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1 DEMANDA QUÍMICA DE OXÍGENO DE MUESTRAS ACUOSAS (a) MÉTODO ALTERNATIVO (b) TRATAMIENTO DE LOS RESIDUOS GENERADOS POR EL MÉTODO TRADICIONAL DE REFLUJO ABIERTO Y POR EL MÉTODO ALTERNATIVO Landy Irene Ramírez-Burgos Ma. del Carmen Durán-Domínguez-de-Bazúa Juan Alejandro García-Fernández Ramón Montuy-Hernández Miguel Oaxaca-Grande Serie: Química Ambiental de los Residuos Peligrosos Vol. 1 Año 2008 2 ® UNAM, Facultad de Química, PIQAyQA Programa de Ingeniería Química Ambiental y de Química Ambiental (PIQAyQA) Facultad de Química, Universidad Nacional Autónoma de México ISBN: 968-36-9000-9 Responsables de la publicación: M.A.I. Landy Irene Ramírez Burgos Dra.-Ing. María del Carmen Durán Domínguez de Bazúa Serie: Química Ambiental de las sustancias y de los Residuos Peligrosos Volumen 1 (Primera edición, 2001, 100 ejemplares) (Segunda edición, 2004, 500 ejemplares) (Tercera edición, 2008, 100 ejemplares, versión electrónica) México, D.F. México Correos electrónicos (e-mail): mcduran@servidor.unam.mx y landy@servidor.unam.mx 3 CONTENIDO Página LISTADO DE TABLAS Y FIGURAS 6 RESUMEN 8 ABSTRACT 9 CAPÍTULO I. Generalidades 10 I.1 Introducción 10 I.2 Antecedentes 12 I.2.1 Significado de la demanda química de oxígeno (DQO) 12 I.2.2. Importancia de la demanda química de oxígeno (DQO) 12 I.2.3 Problemática de los residuos generados con la determinación de la DQO 14 I.2.4 Problemática en estudio 15 I.3 Estrategia 15 I.3.1 Objetivos generales 16 I.3.2 Objetivos específicos 16 CAPÍTULO II. Fundamentos 18 II.1 Métodos para la evaluación de la DQO 18 II.1.1 Ensayo de oxidación al permanganato (reflujo abierto) 19 II.1.2 Método normalizado de oxidación al dicromato (reflujo abierto) 19 II.1.3 Método normalizado de oxidación al dicromato (reflujo cerrado titulométrico) 19 II.1.4 Método normalizado de oxidación al dicromato (reflujo cerrado colorimétrico) 19 II.1.5 Ensayos de evaluación rápida de DQO (reflujo cerrado) 20 II.1.6 Métodos instrumentales 20 II.2 Legislación y normatividad mexicana vigente en materia de residuos peligrosos 20 II.2.1 Sistema legal 20 II.2.2 Ley General del Equilibrio Ecológico y la Protección al Ambiente 22 II.2.3 Reglamento sobre residuos peligrosos 23 II.2.4 Normas oficiales mexicanas sobre residuos peligrosos 23 II.3 Alternativas de solución para la estabilización de residuos peligrosos 25 II.3.1 Minimización en la fuente 25 II.3.2 Recuperación y reciclaje 26 II.3.3 Tratamientos 26 II.3.3.1 Tratamientos físicos-y/o químicos 27 II.3.3.2 Tratamientos biológicos 32 II.3.3.3 Tratamientos térmicos 33 II.3.4 Disposición final 37 II.3.5 Factores importantes en la selección de tecnologías 39 II.4 Generalidades para plata, mercurio y cromo 39 II.4.1 Plata 39 II.4.1.1 Generalidades 39 II.4.1.2 Propiedades químicas 40 II.4.1.3 Reacciones 41 II.4.1.4 Usos en la industria 41 II.4.1.5 Toxicidad 41 II.4.2 Mercurio 42 II.4.2.1 Generalidades 42 II.4.2.2 Propiedades químicas 43 II.4.2.3 Reacciones 44 4 II.4.2.4 Usos en la industria 45 II.4.2.5 Toxicidad 45 II.4.3 Cromo 46 II.4.3.1 Generalidades 46 II.4.3.2 Propiedades químicas 47 II.4.3.3 Reacciones 49 II.4.3.4 Usos en la industria 50 II.4.3.5 Toxicidad 50 CAPÍTULO III Fase experimental (metodología) 51 III.1 Descripción de las fuentes de aguas residuales utilizadas para el estudio comparativo en la determinación de DQO 52 III.1.1 Vinazas 52 III.1.2 Cempasúchil 54 III.1.3 Nejayote 55 III.1.4 Materiales, equipo y reactivos 56 III.1.5 Descripción de metodología 56 III.2 Técnicas empleadas para determinar DQO 57 III.2.1 Método colorimétrico (reflujo cerrado) 57 III.2.2 Método estándar de reflujo abierto 59 III.3 Residuos generados por los métodos en estudio para la determinación de DQO 62 III.3.1 Análisis del residuo 63 III.3.1.1 Toma de muestra 63 III.3.1.2 Caracterización del residuo 63 III.3.2 Análisis cualitativo 64 III.3.3 Análisis cuantitativo 66 III.3.3.1 Determinación de la concentración total para cada metal 66 III.3.3.2. Determinación de la concentración para cada uno de los metales en su respectivo estado de oxidación 66 III.4 Proceso físico-químico de eliminación de metales 68 . III.4.1 Equipo 70 III.4.2 Material 70 III.4.3 Reactivos 70 III.4.4 Metodología 71 III.4.5 Descripción química del proceso 72 CAPÍTULO IV Análisis de resultados y discusión 74 IV.1 Evaluación de las metodologías para determinar la DQO 74 IV.1.1 Resultados obtenidos con las dos metodologías evaluadas para cada una de las aguas residuales estudiadas 74 IV.1.2 Análisis de costos en materia de reactivos utilizados en las determinaciones de la DQO 75 IV.2 Evaluación del sistema propuesto para la estabilización de los residuos de la DQO 78 IV.2.1 Análisis cualitativo 78 IV.2.2 Análisis del residuo antes y después de aplicar el proceso físico-químico propuesto 79 IV.2.2.1 Concentración inicial y final de los contaminantes (resultados cuantitativos) 79 IV.2.2.2 Por ciento de eliminación de metales 80 IV.2.3 Comparación con la normatividad mexicana para residuos peligrosos 82 IV.2.4 Disposición de los residuos generados en el proceso físico-químico de eliminación de metales 84 IV.2.5 Análisis técnico-económico del proceso de tratamiento 85 5 propuesto CAPÍTULO V Conclusiones y recomendaciones 88 V.I Conclusiones 88 V.2 Recomendaciones 89 Anexos 91 Anexo A Preparación de la curva de calibración 92 Anexo B Valores experimentales de DQO 94 Anexo C Resultados estadísticos generales obtenidos para los valores promedio de DQO 114 Anexo D Condiciones analiticas para la determinación de plata, mercurio y cromo 117 Anexo E Preparación de reactivos para el proceso de eliminación de metales 127 Anexo F Normatividad aplicable 128 Bibliografía 151 Bibliografía consultada (sin citas en el texto) 155 6 LISTA DE TABLAS Y FIGURAS Página Figura I.1 Seguimiento en línea de una planta de tratamiento de aguas residuales 13 Figura II.1 Sistema legal mexicano 21 Figura III.1 Diagrama de bloques de los procesos empleados 69 Figura III.2 Ejemplificación del proceso propuesto para estabilizar los residuos de la DQO 73 Tabla I.1 Límites máximos permisibles para Cr, Hg y Ag según la NOM-052-ECOL-93 15 Tabla III.1 Composición promedio de vinazas generadas en una destilería de alcohol de caña 53 Tabla III.2 Caracterización de aguas de ensilado y prensado 55 Tabla III.3 Composición promedio del nejayote 55 Tabla III.4 Relación entre volúmenes de muestra y de reactivo para el método colorimétrico 58 Tabla III.5 Generación de residuos por el método estándar de reflujo abierto 62 Tabla III.6 Generación de residuos: método rápido colorimétrico de reflujo cerrado 63 Tabla III.7 Porcentaje de reducción de residuos peligrosos para ambos métodos 63 Tabla III.8 Algunas características del residuo estudiado 64 Tabla IV.1 Costo de reactivos utilizados en la determinación de la DQO 75 Tabla IV.2 Costo de reactivos preparados para el método estándar 76 Tabla IV.3 Costo de reactivos por prueba unitaria para el método estándar 77 Tabla IV.4 Costo de reactivos para el método colorimétrico 77 Tabla IV.5 Costo de reactivos por prueba unitaria por el método colorimétrico 78 Tabla IV.6. Comparación de costos por prueba unitaria para ambos métoodos 78 Tabla IV.7. Resultados del análisis cualitativo para cada uno de los tanques 79 Tabla IV.8 Concentraciones inicial y final para el tanque 1 79 Tabla IV.9 Concentraciones inicial y final para el tanque 2 80 Tabla IV.10 Concentraciones inicial y final para el tanque 3 80 Tabla IV.11 Concentraciones inicial y final para el tanque 4 80 Tabla IV.12 Por ciento de eliminaciónpara el tanque 1 81 Tabla IV.13 Por ciento de eliminación para el tanque 2 81 Tabla IV.14 Por ciento de eliminación para el tanque 3 81 Tabla IV.15 Por ciento de eliminación para el tanque 4 82 Tabla IV.16 Concentración final en el tanque 1 y su comparación con la NOM-052-ECOL- 1993 82 Tabla IV.17 Concentración final en el tanque 2 y su comparación con la NOM-052-ECOL- 1993 83 Tabla IV.18 Concentración final en el tanque 3 y su comparación con la NOM-052-ECOL- 1993 83 Tabla IV.19 Concentración final en el tanque 4 y su comparación con la NOM-052-ECOL- 1993 84 Tabla IV.20 Cantidad de AgCl y Hg2Cl2 obtenida en cada tanque 85 Tabla IV.21 Cantidad de Cr(OH)3 y HgO obtenida en cada tanque 85 Tabla IV. 22 Costo de material 86 Tabla IV.23 Costo de reactivos 87 Tabla A.1 Cantidades de solución para la elaboración de la curva de calibración 92 Tabla B.1 Valores experimentales triplicados de DQO obtenidos de una solución estándar de hidrogenoftalato de potasio de concentración conocida (680mg/1000mL) por el método colorimétrico 94 Tabla B.2 Valores experimentales triplicados de DQO obtenidos de una solución estándar de hidrogenoftalato de potasio de contración conocida (680mg/1000mL) por el método estándar 94 Tabla B.3 Valores experimentales triplicados de DQO obtenidos de una solución estándar de glucosa de concentración conocida (50mg/100mL) por el método colorimétrico 95 Tabla B.4 Valores experimentales triplicados de DQO obtenidos de una solución estándar de glucosa de concentración conocida (50mg/100mL) por el método estándar 95 7 Tabla B.5 Resultados obtenidos de DQO en muestras triplicadas de agua de cempasúchil analizadas por el método colorimétrico, empleando una dilución de 1mL/100mL 95 Tabla B.6 Resultados obtenidos de DQO en muestras triplicadas de agua de cempasúchil analizadas por el método estándar, empleando una dilución de 1mL/100mL 97 Tabla B.7 Resultados obtenidos de DQO en muestras triplicadas de agua de cempasúchil analizadas por el método colorimétrico, empleando una dilución de 1mL/500mL 98 Tabla B.8 Resultados obtenidos de DQO en muestras triplicadas de agua de cempasúchil analizadas por el método estándar, empleando una dilución de 1mL/500mL 99 Tabla B.9 Resultados obtenidos de DQO en muestras triplicadas de agua de cempasúchil analizadas por el método colorimétrico, empleando una dilución de 1mL/1000mL 101 Tabla B.10 Resultados obtenidos de DQO en muestras triplicadas de agua de cempasúchil analizadas por el método estándar, empleando una dilución de 1mL/1000mL 102 Tabla B.11 Resultados obtenidos de DQO en muestras triplicadas de agua de vinazas analizadas por el método colorimétrico, empleando una dilución de 1mL/100mL 103 Tabla B.12 Resultados obtenidos de DQO en muestras triplicadas de agua de vinazas analizadas por el método estándar, empleando una dilución de 1mL/100mL 104 Tabla B.13 Resultados obtenidos de DQO en muestras triplicadas de agua de vinazas analizadas por el método colorimétrico, empleando una dilución de 1mL/500mL 105 Tabla B.14 Resultados obtenidos de DQO en muestras triplicadas de agua de vinazas analizadas por el método estándar, empleando una dilución de 1mL/500mL 106 Tabla B.15 Resultados obtenidos de DQO en muestras triplicadas de agua de vinazas analizadas por el método colorimétrico, empleando una dilución de 1mL/1000mL 107 Tabla B.16 Resultados obtenidos de DQO en muestras triplicadas de agua de vinazas analizadas por el método estándar, empleando una dilución de 1mL/1000mL 108 Tabla B.17 Resultados obtenidos de DQO en muestras triplicadas de agua de nejayote analizadas por el método colorimétrico, empleando una dilución de 1mL/100mL 109 Tabla B.18 Resultados obtenidos de DQO en muestras triplicadas de agua de nejayote analizadas por el método estándar, empleando una dilución de 1mL/100mL 110 Tabla B.19 Resultados obtenidos de DQO en muestras triplicadas de agua de nejayote analizadas por el método colorimétrico, empleando una dilución de 1mL/500mL 111 Tabla B.20 Resultados obtenidos de DQO en muestras triplicadas de agua de nejayote analizadas por el método estándar, empleando una dilución de 1mL/500mL 112 Tabla B.21 Resultados obtenidos de DQO en muestras triplicadas de agua de nejayote analizadas por el método colorimétrico, empleando una dilución de 1mL/1000mL 113 Tabla B.22 Resultados obtenidos de DQO en muestras triplicadas de agua de nejayote analizadas por el método estándar, empleando una dilución de 1mL/1000mL 114 Tabla C.1 Resultados estadísticos generales obtenidos para los valores promedio de DQO en las soluciones estándar por los métodos analíticos estándar y colorimétrico 115 Tabla C.2 Resultados estadísticos generales obtenidos para los valores promedio de DQO para la muestra de agua residual de cempasúchil a diferentes concentraciones por los métodos analíticos estándar y colorimétrico 115 Tabla C.3 Resultados estadísticos generales obtenidos para los valores promedio de DQO para la muestra de agua residual de vinazas a diferentes concentraciones por los métodos analíticos estándar y colorimétrico 115 Tabla C.4 Resultados estadísticos generales obtenidos para los valores promedio de DQO para la muestra de agua residual de nejayote a diferentes concentraciones por los métodos analíticos estándar y colorimétrico 115 Tabla C.5 Intervalos de confianza obtenidos para los métodos analíticos estándar y colorimétrico sobre las soluciones estándar a diferentes concentraciones 116 Tabla C.6 Intervalos de confianza obtenidos para los métodos analíticos estándar y colorimétrico sobre las aguas residuales analizadas a diferentes concentraciones 116 Tabla D.1 Condiciones óptimas para el análisis de plata, mercurio y cromo mediante espectrofotometría de absorción atómica 120 Tabla D.2 Lecturas para concentración de plata 124 Tabla D.3 Lecturas para concentración de mercurio 125 8 Tabla D.4 Lecturas para concentración de cromo 126 9 DEMANDA QUÍMICA DE OXÍGENO (a) Método alternativo (b) Tratamiento de los residuos generados por el método tradicional de reflujo abierto y por el método alternativo RESUMEN Se presenta un método alternativo para analizar el contenido de contaminantes en aguas basado en la prueba analítica llamada DEMANDA QUÍMICA DE OXÍGENO (DQO) empleada en el laboratorio del Programa de Ingeniería Química Ambiental y de Química Ambiental (PIQAyQA), pero que consume menos reactivos y genera menos residuos. También se presenta una metodología o proceso para separar selectivamente los metales pesados del residuo líquido procedente de la determinación de la DQO. En primer término se realizó un análisis mediante absorción atómica y se encontró que el residuo líquido contenía los siguientes metales: Ag+, Hg22+, Hg2+, Cr3+, Cr6+. La concentración de plata, mercurio y cromo sobrepasaba los límites máximos permisibles establecidos en la normatividad mexicana, por lo que se le considera un residuo líquido peligroso de acuerdo con la Norma Oficial Mexicana NOM-052-ECOL-1993. Después se planteó un tratamiento físico-químico para separar estos metales del líquido que los contenía ya que, sabiendo los tipos de metales presentes, su estado de oxidación, su estado físico, el volumen, factores económicos y la legislación, es posible estabilizarlos de manera sencilla en función de los reactivos, equipos y material existentes en el laboratorio. El proceso se basa en tres pasos, en cada uno de los cuales se llevan a cabo reacciones específicas para cada uno de los metales en su respectivo estado de oxidación. En el primer paso se agrega ácido clorhídrico (HCl) precipitando la plata Ag+ como cloruro de plata (AgCl↓) y el catión mercurioso Hg22+ como cloruro mercurioso (Hg2Cl2↓). En el segundo paso se agrega sulfato ferroso amoniacal, Fe(NH4)2 (SO4)2, para reducir el Cr6+ a Cr3+ , y precipitarlo en un medio básico. El tercer y últimopaso consiste en agregar hidróxido de sodio NaOH para precipitar el Cr3+ como hidróxido de cromo Cr(OH)3↓ y el catión mercúrico Hg2+ como óxido de mercurio (HgO↓). La última fase de esta investigación consistió en realizar análisis sistemáticos para determinar las cantidades de metales que realmente se están eliminando al estabilizar los residuos. La principal ventaja de este proceso físico-químico es que se tiene un por ciento de eliminación del 90%, recuperando los metales que pueden ser reutilizados ó puede dárseles una disposición final adecuada. Los residuos sólidos obtenidos en el proceso, se siguen investigando para tratar de recuperar los metales y de esta forma poder volver a utilizarlos. El costo de este proceso es relativamente bajo, ya que los reactivos empleados son todos de grado industrial, que son más baratos que los reactivos de grado analítico. Además, no se requiere equipo especial ni material costoso y el área donde se realiza el tratamiento no necesita ser ni grande ni exclusiva. El proceso físico-químico planteado representa una metodología específica cuya estrategia puede ser una alternativa de solución para los problemas creados por la generación de residuos líquidos peligrosos similares en los laboratorios de docencia e investigación. Palabras clave:DQO, residuo peligroso, tratamiento 10 CHEMICAL OXYGEN DEMAND (a) Alternative method (b) Treatment of residues generated by the traditional method of open reflux and by the alternative method ABSTRACT An alternative method for analyzing the contents of pollutants in waters based on the analytical test known as CHEMICAL OXYGEN DEMAND (COD) used in the laboratories of the Program for Environmental Chemical Engineering and Chemistry but that consumes much less reagents generating less residues was established. Also, a methodology or process was developed to selectively separate the heavy metals present in the liquid residue produced during the COD laboratory analysis of waters. An atomic absorption analysis showed that this liquid residue contained Ag+, Hg22+, Hg2+, Cr3+, Cr6+. The mercury, silver and chromium concentrations were higher than the established Mexican law limits, and thus, these liquid residues should be considered hazardous wastes according to the Mexican Official Norm (Norma Oficial Mexicana NOM-052-ECOL-1993). A physicochemical treatment was devised to selectively separate these metals from the waste liquid, according to its state of oxidation, physical state, total volume, economic factors, and normativity limits considering the availability of unexpensive reagents and usually found equipments and materials in any teaching and/or research laboratory. The separation process is based in three steps, where specific reactions are carried out depending upon the metals oxidation state. In the first step, hydrochloric acid (HCl) is added to precipitate silver Ag+ as silver chloride (AgCl↓) and mercurous cations Hg22+ as mercurous chloride (Hg2Cl2↓). In the second step, ferrous ammonia sulfate, FAS, Fe(NH4)2 (SO4)2, is added to reduce Cr6+ to Cr3+ , and precipitate it in a basic milieu. The third and last step consist in adding sodium hydroxide NaOH for precipitating Cr3+ as chromium hydroxide Cr(OH)3↓ and the mercuric cation Hg2+ as mercuric oxide (HgO↓). The last phase of this research consisted in systematically analyze the amounts of metals that are really eliminated during the residues stabilization process. The main advantage of this physicochemical process is that a 90% elimination efficiency is reached, and the metals are recovered as chlorides and oxides, susceptible of being recycled by private companies. Further research is being carried out for this recovery process. The costs associated to this process are relatively low, since the reagents used are industrial grade, considerably less expensive than those of analytical grade. Besides, no special equipment or materials are required and the areas needed in the laboratory to carry it out are neither big nor exclusive for this purpose. The physicochemical process proposed represents a specific methodology within the strategy adopted by our laboratories to solve the problems created by the generation of hazardous liquid residues in both research and teaching laboratories. Keywords: COD, hazardous waste, treatment 11 CAPÍTULO I GENERALIDADES I.1 INTRODUCCIÓN En la naturaleza no se generan desperdicios puesto que los residuos de un proceso biológico se aprovechan como insumos en otro. Sin embargo, los seres humanos desarrollan actividades y procesos productivos ineficientes que consumen grandes cantidades de energía, agua ó materias primas, que producen grandes cantidades de residuos ya que no son aprovechados para otros procesos y solamente son acumulados en tiraderos o enviados a diferentes esferas del ambiente (Cortinas-de-Nava y Gleason, 1993). Esta generación de residuos ha obligado a tomar medidas, no sólo a nivel nacional sino también a nivel mundial. En México, es importante crear una conciencia del problema que esto ocasiona ya que, por lo general, se observa que la mayor parte de los residuos tienen una disposición clandestina en tiraderos municipales, barrancas, drenajes municipales, ríos, lagos, etcétera, ocasionando un deterioro para el ambiente. Los residuos varían según el tipo de actividades y formas de consumo que los generan. Por esta razón, los residuos se pueden clasificar para su estudio en emisiones hacia la atmósfera, en aguas contaminadas y residuos industriales. Estos últimos se clasifican en residuos no peligrosos y residuos peligrosos. La Ley General de Equilibrio Ecológico y Protección al Ambiente (DOF, 1996) define a un residuo peligroso como aquel residuo, en cualquier estado físico, que por sus características corrosivas, reactivas, explosivas, tóxicas, inflamables o biológico-infecciosas, representen un peligro para la salud, el ambiente; o se encuentre listado en la NORMA OFICIAL MEXICANA NOM-052-ECOL-1993. Anteriormente, el interés de la norma jurídica se centraba en corregir los efectos de la contaminación sobre la salud humana, sin considerar de manera integral, las causas que la originaban; es decir, se abocaba exclusivamente a la prevención y control de la contaminación a través de normas que se limitaban a establecer sanciones para corrección de conductas que produjeran efectos indeseables. De esta manera no se identificaban las causas que están en la base de la problemática ecológica y se trataba el fenómeno como un conjunto de conductas individuales que debían ser corregidas a través de castigos. Actualmente, en la política ambiental tienen privilegio los instrumentos de ejecución cuya finalidad es prevenir la ocurrencia de situaciones nocivas para los ecosistemas, con base en la consideración de que, por lo general, la eliminación del daño ambiental tiene un costo más alto para la sociedad que su prevención e, incluso, que no siempre esa eliminación es posible. 12 Por lo anterior, se ha considerado sumamente importante contar con la información científico- técnica sobre las propiedades y efectos de los productos químicos, que permitan el establecimiento de reglas y de mecanismos que prevengan, reduzcan o controlen sus riesgos, concluyendo que la manera más eficaz para la reducción de dichos riesgos, es el empleo del enfoque del ciclo de vida integral, es decir, controlarlos desde “su cuna hasta su tumba”, lo cual implica la necesidad de una coordinación intersectorial eficaz y eficiente. El uso sustentable de los recursos naturales, así como la optimación de los recursos naturales, toman gran importancia día a día, en particular en épocas de crisis. El usar eficientemente los recursos, controlar y minimizar los residuos introduce una nueva cultura de producción que, a su vez, conduce a la reingeniería de la planta productiva. El principio más importante que rige auna política de control y manejo de residuos debe ser el de evitar su generación o, al menos, minimizarla. Esto obedece a las propias leyes de la naturaleza (primera y segunda leyes de la termodinámica), por lo que esto no se puede evitar totalmente, sino que se debe limitar su volumen a lo mínimo, someter los residuos generados a tratamiento y seleccionar la disposición final más adecuada. El Programa de Ingeniería Química y de Química Ambiental (PIQAyQA), de la UNAM, se encarga de realizar diversas actividades para la solución de problemas ambientales. Una de las más importantes la conforma la implantación de "tecnologías más limpias", en las cuales la generación de residuos, gasto de agua y consumo de energía se minimizan. Este trabajo se presenta como una alternativa aplicable para cualquier laboratorio, enfocada justamente a minimizar la generación de residuos. El caso específico que se aborda aquí es el de los residuos generados en la determinación de la demanda química de oxígeno (DQO) en muestras líquidas. La DQO es una prueba que se realiza en muchos laboratorios, ya que es uno de los parámetros más usados para establecer la concentración de materia orgánica en muestras de aguas y aguas residuales. Durante la aplicación de esta prueba se genera una cantidad importante de residuos considerados como peligrosos por su contenido de metales (cromo hexavalente, plata y mercurio), de acuerdo a la Norma Oficial Mexicana, NOM-052-ECOL-1993. Por lo anterior, en esta investigación también se propone una técnica alternativa que permita la minimización de los residuos que se generan durante la aplicación de esta prueba lo que, a su vez, repercutirá en un ahorro de reactivos y una menor afectación al ambiente y de una metodología para tratar los residuos generados durante la realización de esta prueba analítica, sea por el método tradicional o por la alternativa propuesta. En la prueba se emplean reactivos que contienen metales, tales como Ag+, Hg22+, Hg2+, Cr3+ y Cr6+ . , que hacen que a estos residuos se les considere como residuos peligrosos. En la actualidad, la política nacional de residuos peligrosos, acuerda la importancia prioritaria a la reducción de su generación y peligrosidad en la fuente; en particular, mediante la adopción de procesos productivos más limpios. 13 Por otro lado, la segunda prioridad es su reutilización o “reúso”, reciclado y recuperación y la última prioridad es su tratamiento y disposición final, todo ello, de manera ambientalmente adecuada (Cortinas-de-Nava y Gleason, 1993). Considerando las prioridades nacionales anteriores sobre residuos peligrosos, el proceso propuesto se basa principalmente en estas dos últimas debido a que se busca una recuperación de los metales (separación selectiva), para poderles dar un nuevo uso o “reúso” o cuando no sea posible esta recuperación, darles un tratamiento para eliminar los metales pesados y obtener un residuo inocuo. Existen diferentes técnicas, procesos o métodos para tratar a un residuo peligroso y el proceso propuesto para este trabajo es solamente una opción más y se basa en un tratamiento físico- químico que maneja operaciones unitarias simples como son: Neutralización, precipitación, óxido-reduccción y centrifugación. I.2 ANTECEDENTES I.2.1. SIGNIFICADO DE LA DEMANDA QUÍMICA DE OXÍGENO (DQO) La demanda química de oxígeno (DQO) es un parámetro químico, que representa una medida de toda la materia orgánica e inorgánica presente en disolución y/o suspendida que puede ser químicamente oxidada, por la acción de agentes oxidantes, bajo condiciones ácidas y se mide como miligramos de “oxígeno” equivalentes a la fracción orgánica disuelta y/o suspendida por litro de disolución (agua residual) (Anexo A). En esta determinación la materia orgánica es oxidada a bióxido de carbono y agua: Agente oxidante K2Cr2O7 Materia orgánica e inorgánica oxidable Condiciones: Medio ácido T = 145ºC t = 2 h Bióxido de carbono + Agua + K2Cr2O7 (remanente) I.2.2. IMPORTANCIA DE LA DEMANDA QUÍMICA DE OXÍGENO (DQO) La DQO es un parámetro importante y lo suficientemente rápido para determinar el grado de contaminación del agua y puede ser empleada para estimar la eficiencia de una planta de tratamiento de aguas residuales. 14 Mediante este parámetro se realiza un seguimiento monitorio y se puede dar un seguimiento en línea de la calidad del agua residual en tratamiento, midiendo la DQOInf (a la entrada) y la DQOEfl (a la salida). Esto se puede ejemplificar mediante la Figura I.1. AGUA RESIDUAL DQOInf PLANTA DE TRATAMIENTO DQOEfl AGUA TRATADA Muestreo en línea para seguimiento (monitorio) y control Figura I.1 Seguimiento en línea de una planta de tratamiento de aguas residuales Mediante esta evaluación monitoria en línea se puede saber si el tratamiento es el adecuado y el por ciento de eficiencia de depuración en el agua de salida. A continuación se da un ejemplo de esto. Ejemplo: Se tiene un agua residual proveniente de una fábrica X con una DQO soluble de 2,000 mg/L. Después de pasar a través de una planta de tratamiento, se logra obtener una DQO de 90 mg/L. Se desea saber el grado de depuración obtenido (% de remoción de materia orgánica medida como DQO). Datos: DQOInf = 2,000 mg/L DQOEfl = 90 mg/L Para calcular el % de remoción es necesario calcular la DQOremovida, ésta se calcula de la siguiente manera: DQOremovida = DQOInf - DQOEfl Sustituyendo los datos: DQOremovida = 2,000 mg/L - 90 mg/L DQOremovida = 1,910 mg/L Para calcular el % de remoción se utiliza la siguiente fórmula: 15 DQOremovida % de remoción = ---------------------- *100 DQOInf Sustituyendo los datos obtenidos se tiene: 1,910 mg/L % de remoción = --------------------- *100 2,000 mg/L % de remoción = 95.5 % de materia orgánica medida como DQO En este ejemplo se ve claramente la importancia de realizar una evaluación monitoria en línea, ya que sabiendo la DQO a la entrada de la planta de tratamiento y la DQO a la salida de ésta, puede saberse rápidamente el % de depuración, o sea, la eficiencia del sistema de depuración. I.2.3. PROBLEMÁTICA DE LOS RESIDUOS GENERADOS CON LA DETERMINACIÓN DE LA DEMANDA QUÍMICA DE OXÍGENO (DQO) Para determinar la DQO, los métodos más usados, precisos y confiables son el de la oxidación por dicromato (APHA, 1985) y el “método rápido” (Jeris, 1967). Ambos métodos utilizan los siguientes reactivos: • Dicromato de potasio (K2Cr2O7), agente oxidante • Sulfato de plata (Ag2SO4), catalizador de la reacción • Sulfato mercúrico (HgSO4), sirve para precipitar algunos iones inorgánicos como los Cl -, etc. • Sulfato ferroso amoniacal hexahidratado Fe(NH4)2(SO4)2*6H2O, para titular el exceso de cromo • Ácido sulfúrico concentrado (H2SO4), medio donde se realiza la reacción Después de realizada la determinación (DQO), se obtiene un residuo que, de acuerdo a la NORMA OFICIAL MEXICANA NOM-052-ECOL-1993 (Anexo F), debe ser considerado como un residuo peligroso debido a que contiene mercurio, plata y cromo en concentraciones por arriba de lo establecido por la normatividad mexicana. Los límites máximos permisibles que esta Norma marca para estos elementos se encuentran en la Tabla I.1. Tabla I.1 Límites máximos permisibles para cromo, mercurioy plata, según la NORMA OFICIAL MEXICANA NOM-052-ECOL-93 16 CONSTITUYENTES INORGÁNICOS CONCENTRACIÓN MÁXIMA PERMITIDA (ppm) CROMO HEXAVALENTE 5.0 MERCURIO 0.2 PLATA 5.0 I.2.4. PROBLEMÁTICA EN ESTUDIO Para auxiliar a los diferentes laboratorios de la UNAM, al sector paraestatal e industrias privadas y a las oficinas de gobierno en la solución de sus problemas ambientales, especialmente debidos a la generación de residuos peligrosos, en julio de 1989 se creó el Programa de Ingeniería Química Ambiental y de Química Ambiental (PIQAyQA) (Bazúa-Durán, 1994). Para resolver estos problemas el PIQAyQA realiza múltiples investigaciones en diversos laboratorios, que manejan sustancias peligrosas, en pequeñas cantidades. Algunas de estas sustancias provienen de la determinación analítica de la demanda química de oxígeno (DQO), parámetro químico que es ampliamente utilizado en casi todos los laboratorios que hacen estudios ambientales y que, por las características de las sustancias que se emplean (Inciso I.2.3), es considerado un residuo peligroso y como tal se le debe manejar. I.3 ESTRATEGIA Para la primera parte de este trabajo se propuso la utilización de una técnica alternativa al método estándar tradicional utilizado en el PIQAyQA y en muchos laboratorios analíticos. Para llevar a efecto dicho estudio, se compararon dos métodos utilizados para la determinación de la demanda química de oxígeno; el método estándar de reflujo abierto (utilizado en el PIQAyQA y en la mayor parte de los laboratorios analíticos en México y otros países) y el método rápido micro- colorimétrico de reflujo cerrado (alternativo). Se analizaron muestras de soluciones estándar de concentración conocida para establecer las diferencias reales existentes entre ellos. Se aplicaron pruebas de DQO por ambos métodos y se realizó el análisis para cada prueba por triplicado. Esta prueba se aplicó a las diferentes aguas residuales agroindustriales que se encontraban en estudio en el PIQAyQA (cempasúchil, vinazas y nejayote) para establecer el tiempo mínimo óptimo que permitiera la reproducibilidad de los resultados para cada agua residual. Cabe mencionar que el análisis se realizó empleando diferentes concentraciones, para cada tipo de agua residual. Para la segunda parte se analizaron las características físicas del residuo generado por las mediciones de demanda química de oxígeno; después se realizó un análisis cualitativo para comprobar que ciertamente se tenían plata, mercurio y cromo; y, posteriormente, se realizó un análisis cuantitativo para saber la cantidad que existía de cada uno de los metales en cada tanque. 17 Asimismo, se realizó una investigación bibliográfica detallada sobre la normatividad existente con respecto a los residuos peligrosos, las alternativas en el manejo y la disposición final de los residuos peligrosos y las generalidades para cada uno de los metales (propiedades físicas, químicas, reacciones específicas, usos en la industria y toxicidad). Esta revisión bibliográfica sirvió para sustentar el proceso planteado en este trabajo, el cual, una vez comprobado experimentalmente se aplicó a los residuos generados en el PIQAyQA en la determinación de la DQO. I.3.1. OBJETIVOS GENERALES Los objetivos generales de esta investigación fueron: • Realizar un estudio comparativo entre los métodos analíticos estándar de reflujo abierto y el método rápido-colorimétrico de reflujo cerrado, utilizados para la determinación de la demanda química de oxígeno (DQO) y, a través del análisis estadístico correspondiente, estimar la diferencia real que existe entre ellos; medir la precisión de la estimación para, en caso de ser adecuado, poder implementar el método colorimétrico que permita minimizar la generación de residuos contaminantes durante la aplicación de esta prueba. • Establecer una metodología de estabilización de los residuos generados aplicable a laboratorios de docencia e investigación para obtener formas químicas inocuas que puedan ser dispuestas o reutilizadas posteriormente con el mínimo costo posible y con operaciones unitarias sencillas que no requieran de una infraestructura costosa. I.3.2. OBJETIVOS ESPECÍFICOS Los objetivos específicos de esta investigación pueden dividirse en tres grandes rubros: ECONÓMICOS • Reducir costos de análisis y de tratamiento de los residuos generados • Reducir costos por posibles lesiones profesionales • Reducir costos de transportación • Reducir costos por sanciones AMBIENTALES • Reducir la cantidad de los residuos generados • Disminuir el riesgo de derrames y accidentes • Evitar un impacto ambiental negativo • Mantener el equilibrio ecológico de nuestro país y el planeta. LEGISLATIVOS • Cumplir con la normatividad ambiental vigente • Evitar penalizaciones 18 En el siguiente capítulo de este libro se presentan en forma somera los fundamentos en los que se basa la estrategia propuesta para alcanzar los objetivos planteados. 19 CAPÍTULO II FUNDAMENTOS II.1 MÉTODOS PARA LA EVALUACIÓN DE LA DEMANDA QUÍMICA DE OXÍGENO (DQO) La llamada demanda química de oxígeno (DQO) es una determinación química de la cantidad de sustancias fuertemente oxidantes requeridas para oxidar la fracción orgánica de una muestra susceptible al dicromato o permanganato en medio ácido y, considerando que es una reacción equímolecular, se espera que esta cantidad sea equivalente a la materia orgánica oxidada. Para la determinación de la DQO, existen diferentes métodos, dividiéndose principalmente en tres categorías; Los métodos de reflujo abierto, los métodos de reflujo cerrado y los métodos instrumentales. El método de reflujo abierto es adecuado para una amplia gama de residuos líquidos en los que se prefiere un gran tamaño de muestra en donde la valoración del material oxidante remanente se efectúa por titulometría. Los métodos de reflujo cerrado son más económicos en cuanto al uso de reactivos, la valoración se puede efectuar por titulometría del material oxidante remanente o bien por colorimetría del ión que se produce por la reducción del componente oxidante (APHA, 1995). Cabe mencionar que, en la valoración por colorimetría, es conveniente eliminar los sólidos suspendidos que se presentan después del período de digestión para poder obtener resultados reproducibles. Los métodos instrumentales de análisis de DQO son muy rápidos y dan resultados reproducibles, donde se requieren microvolúmenes de muestra para su análisis (Ramalho,1990). Algunos de los métodos mencionados son los siguientes: ♦ Ensayo de oxidación al permanganato (reflujo abierto). ♦ Método normalizado de oxidación al dicromato (reflujo abierto). ♦ Método normalizado de oxidación al dicromato (reflujo cerrado titulométrico). ♦ Método normalizado de oxidación al dicromato (reflujo cerrado colorimétrico). ♦ Ensayos de evaluación rápida de DQO (reflujo cerrado). ♦ Métodos instrumentales para la determinación de DQO. 20 II.1.1. ENSAYO DE OXIDACIÓN AL PERMANGANATO (REFLUJO ABIERTO) Recomendado como método normalizado hasta hace relativamente poco tiempo, este ensayo ha sido reemplazado por el de dicromato. En este ensayo se utiliza permanganato de potasio (KmnO4) en lugar de dicromato como agente oxidante. La muestra de agua residual se somete a ebullición con un exceso de permanganato en solución ácida (H2SO4) durante 30 minutos. La solución de color rosa se enfría y se añade una cantidad determinada de oxalato de amonio [(NH4)2C2O4)] con el que la solución vuelve a ser incolora. El exceso de oxalato se valora con permanganato de potasio hasta recuperar el color rosa inicial. El oxalato usado se calcula por diferencia y el permanganato utilizado se define con un simple cálculo estequiométrico (Ramalho,1990). II.1.2. MÉTODO NORMALIZADO DE OXIDACIÓN AL DICROMATO (REFLUJO ABIERTO) Este método se lleva a cabocalentando en condiciones de reflujo total (abierto), una muestra de volumen determinado con un exceso conocido de dicromato de potasio (K2Cr2O7) en presencia de ácido sulfúrico (H2SO4), durante un período de al menos dos horas. La materia orgánica en la muestra se oxida. Como resultado, se consume el dicromato de color amarillo que se reemplaza por el ión crómico de color verdoso. Como catalizador se emplea sulfato de plata (Ag2SO4); la medición se lleva a cabo por valoración titulométrica del dicromato restante con una solución valorada de sulfato ferroso amoniacal [Fe(NH4)2(SO4)2.6H2O] (Ramalho,1990). II.1.3. MÉTODO NORMALIZADO DE OXIDACIÓN AL DICROMATO (REFLUJO CERRADO TITULOMÉTRICO) Este método presenta una modificación al método anterior en cantidades de muestras y reactivos utilizados, se emplean volúmenes pequeños, en proporciones adecuadas para su análisis, los cuales se someten a digestión a reflujo cerrado durante dos horas, lo cual permite una mayor oxidación de compuestos orgánicos volátiles, debido al mayor tiempo de contacto con el agente oxidante; donde la valoración se efectúa al igual que en el método de reflujo abierto, conservando siempre la proporción equivalente en concentración de reactivos (APHA,1995). II.1.4. MÉTODO NORMALIZADO DE OXIDACIÓN AL DICROMATO (REFLUJO CERRADO COLORIMÉTRICO) En este método, las muestras se someten a reflujo bajo las mismas condiciones que el método anterior de reflujo cerrado por titulometría; este ensayo elimina el procedimiento de titulación, ya que la valoración se determina por colorimetría del ión crómico que se produce, como consecuencia de la reducción del dicromato (APHA,1995). 21 II.1.5. ENSAYOS DE EVALUACIÓN RÁPIDA DE DQO (REFLUJO CERRADO) Existen diferentes ensayos rápidos para la evaluación de DQO, que normalmente consisten en digerir muestras de aguas residuales con dicromato, por períodos de tiempo inferiores a las dos horas que son consideradas en el método normalizado. En una de estas técnicas, se procede a una digestión de la muestra con solución K2Cr2O7-H2SO4-Ag SO4 a 165°C durante 15 minutos; la valoración se puede efectuar al igual que en los métodos normalizados por titulometría o bien por colorimetría del ión producido como consecuencia de la reducción del agente oxidante (Jeris, 1992). II.1.6. MÉTODOS INSTRUMENTALES PARA LA DETERMINACIÓN DE DQO Los métodos instrumentales para la determinación de la DQO, son bastante rápidos (requieren de tiempos inferiores a 5 minutos) y los resultados son reproducibles en un intervalo de ±3%, presentando una buena correlación con los obtenidos por el método normalizado. Algunos de estos métodos tratan micromuestras (0.02 mL) por inyección. La muestra se inyecta al horno de combustión catalítico de platino donde son arrastradas por corrientes de CO2 seco, que oxida los contaminantes a CO y H2O. El agua se recoge en un tubo de secado y los productos de la reacción pasan por un segundo tratamiento catalítico. La concentración de CO se mide con un analizador infrarrojo dispersivo integral, sensible al monóxido de carbono. La lectura resultante se traduce directamente en DQO utilizando un gráfico calibrado. La oxidación que tiene lugar en los métodos instrumentales es más vigorosa que la oxidación con dicromato y, en consecuencia, sus resultados representan un nivel mucho más real de demanda de oxígeno de los contaminantes presentes en la aguas residuales (Ramalho.1990). II.2 LEGISLACIÓN Y NORMATIVIDAD MEXICANA VIGENTE EN MATERIA DE RESIDUOS PELIGROSOS II.2.1. SISTEMA LEGAL La base del sistema jurídico mexicano se encuentra en la Constitución Política de los Estados Unidos Mexicanos. De esta norma fundamental (promulgada el 5 de febrero de 1917 y reformada más de 400 veces desde entonces), derivan las normas jurídicas específicas, siguiendo una jerarquización tal, que cada una valida y fundamenta a otra inferior y ésta, a su vez, da origen a otra u otras (Figura II.1). Las leyes Colocadas en un primer nivel jerárquico en el sistema jurídico mexicano, las leyes son normas generales y permanentes, que derivan de la Carta Magna; con la que deben guardar congruencia y no contradecirla, contrariarla, rebasarla o modificarla. Al ser aplicables a toda persona o situación que quede incluida dentro de lo que disponen, las leyes son generales ya que no se refieren a 22 ninguna persona o caso en particular. Los destinatarios están señalados por circunstancias abstractas. A quien realice el supuesto, se le aplica la Ley. Figura II.1 Sistema legal mexicano En el sistema jurídico mexicano la ley es fuente autónoma, creadora de obligaciones en aquellos casos en que se considera un hecho material, independiente de toda voluntad del ser humano y hace que se generen consecuencias de Derecho (Carmona, 1999). Los reglamentos En segundo nivel dentro de la escala jerárquica del Sistema Jurídico Mexicano están los reglamentos. Estos comprenden las disposiciones legislativas expedidas por el Poder Ejecutivo Federal para el desarrollo o instrumentación de las disposiciones legales. Es decir, por lo general, el reglamento deriva de una ley a la cual complementa y amplía en sus principios. Por otro lado, existen reglamentos que no necesariamente tienen una referencia legal directa y que son denominados reglamentos autónomos, como es el caso de los expedidos para la jurisdicción del Distrito Federal, en el que no existe congreso local. Los titulares de la administración pública de las áreas reguladas son las directamente responsables de la forma y contenido de los reglamentos correspondientes. A propuesta de éstos, el Ejecutivo promulga los reglamentos y los decretos, mismos que pueden ser modificados mediante decreto, tanto por los titulares de la Administración Pública como por el propio Ejecutivo. Las normas Leyes Reglamentos Normas oficiales mexicanas Constitución Política de los Estados Unidos Mexicanos 23 El tercer nivel de esta jerarquización está ocupado por las normas. En esencia, son resoluciones de control ejercidas específicamente en el ámbito administrativo, al provenir de decisiones emitidas por una o varias autoridades de la Administración Pública; en algunos casos son producto de un estudio particular de normalización, aprobado por una autoridad reconocida (como la anterior Secretaría de Comercio y Fomento Industrial, que ya no existe), con objeto de evitar conflictos que pudieran surgir en casos concretos. A partir de la entrada en vigor de la Ley Federal sobre Metrología y Normalización (LFMN) (16 de julio de 1992), se hizo necesario replantear todas las normas técnicas obligatorias (incluyendo las ambientales y las sanitarias), publicadas previamente en nuestro país. II.2.2. LEY GENERAL DEL EQUILIBRIO ECOLÓGICO Y LA PROTECCIÓN AL AMBIENTE La Ley General del Equilibrio Ecológico y la Protección al Ambiente (LGEEPA) fue publicada en el Diario Oficial de la Federación el 13 de diciembre de 1996, con base en los artículos 4, 25, 27 y 73 de la Constitución Política Mexicana. Esta ley es reglamentaria de las disposiciones de la Constitución referida a la preservación y restauración del equilibrio ecológico, así como a la protección al ambiente en el territorio nacional y a las zonas sobre las que la nación ejerce su soberanía y jurisdicción y su objeto es el de establecer las bases para: ♦ Definir los principios de la política ecológica general y regular los instrumentos para su aplicación ♦ Propiciar el ordenamiento ecológico y la preservación, restauración y mejoramiento del ambiente ♦ Proteger las áreas naturales así como la flora y fauna ♦ Aprovechar racionalmente los elementos naturales ♦ Prevenir y controlar la contaminación del agua, aire y suelo ♦ Promover la concurrencia del gobierno federal con las entidades federativas y los municipios, así como entre las diversasdependencias y la participación de la sociedad. La LGEEPA está compuesta por 204 artículos, divididos en seis títulos: I. Disposiciones generales II. Biodiversidad III. Aprovechamiento sustentable de los elementos naturales IV. Protección al ambiente V. Participación social e información ambiental VI. Medidas de control y seguridad; y sanciones Esta Ley define en su Título I, artículo 3, fracción XXXII a los residuos peligrosos (RP) como "todos aquellos residuos, en cualquier estado físico, que por sus características corrosivas, 24 reactivas, explosivas, tóxicas, inflamables y/o biológico-infecciosas, representen un peligro para el equilibrio ecológico o el ambiente". La LGEEPA establece que la regulación de las actividades relacionadas con materiales o residuos peligrosos es un asunto de alcance general en la nación o de interés de la Federación y faculta a la entonces Semarnap (Secretaría del Medio Ambiente, Recursos Naturales y Pesca) y ahora Semarnat (Secretaría del Medio Ambiente y Recursos Naturales) para que, previa opinión de otras dependencias del Ejecutivo Federal, publique los listados correspondientes. De manera particular y definitiva, la gestión de los residuos peligrosos está contenida en los artículos del Capítulo VI, Título IV, denominado Protección al ambiente. II.2.3. REGLAMENTO SOBRE RESIDUOS PELIGROSOS El 13 de diciembre de 1996 fue publicado, en el Diario Oficial de la Federación, el Reglamento de la LGEEPA en Materia de Residuos Peligrosos. Este reglamento tiene por objeto regular las actividades de generación, almacenamiento, manejo, transportación, tratamiento, incineración, “reúso” y/o disposición final de residuos peligrosos. Para tal efecto, el Ejecutivo Federal, a través de la anterior Semarnap (Secretaría del Medio Ambiente, Recursos Naturales y Pesca) y ahora Semarnat (Secretaría del Medio Ambiente y Recursos Naturales), emite los listados de residuos peligrosos y las Normas Oficiales Mexicanas que regulan el manejo de éstos así como autorizar y supervisar la instalación, construcción, transporte, alojamiento, reutilización (“reúso”), tratamiento, reciclaje, incineración y disposición final, etc., de ellos. Asimismo, obliga a las empresas generadoras, transportistas, etc., a presentar periódicamente la información que sobre estas actividades se genere, mediante la presentación de diversos formatos. Crea igualmente, la metodología sobre las características de ciertas actividades. Por ejemplo: la implementación de bitácoras para el manejo de los residuos, las condiciones que deben reunir las áreas de almacenamiento, las de transporte y las de disposición final. II.2.4. NORMAS OFICIALES MEXICANAS SOBRE RESIDUOS PELIGROSOS La LGEEPA previó la expedición de la Normas Técnicas Ecológicas (NTE) en las que se establecían requisitos, especificaciones, condiciones, procedimientos, parámetros y límites permisibles que debían de observarse en el desarrollo de actividades o uso de destino de bienes que causaran o pudieran causar desequilibrios a los ecosistemas o al medio en general y que, además, permitieran uniformar principios, preceptos, políticas y estrategias de conservación y restauración de los recursos naturales. Por tal razón, para regular la gestión de los residuos peligrosos se publicaron siete Normas Técnicas Ecológicas entre 1988 y 1989, las cuales fueron derogadas y transformadas en Normas Oficiales Mexicanas (NOM) con la expedición de la Ley Federal sobre Metrología y Normalización el 22 de octubre de 1993 (SEDESOL, 1993) y son las siguientes: NOM-052-ECOL-1993 Establece las características de los residuos peligrosos, el listado de los mismos y los límites que hacen a un residuo peligroso por su toxicidad al ambiente. 25 NOM-053-ECOL-1993 Establece el procedimiento para llevar a cabo la prueba de extracción para determinar los constituyentes que hacen a un residuo peligroso por su toxicidad al ambiente. NOM-054-ECOL-1993 Establece el procedimiento para determinar la incompatibilidad entre dos o más residuos considerados como peligrosos por la NOM-052-ECOL-93. NOM-055-ECOL-1993 Establece los requisitos que deben reunir los sitios destinados al confinamiento controlado de residuos peligrosos, excepto los radioactivos. NOM-056-ECOL-1993 Establece los requisitos para el diseño y construcción de las obras complementarias de un confinamiento controlado de residuos peligrosos. NOM-057-ECOL-1993 Establece los requisitos que deben observarse en el diseño, construcción y operación de celdas de un confinamiento controlado para residuos peligrosos. NOM-058-ECOL-1993 Establece los requisitos para la operación de un confinamiento controlado de residuos peligrosos. NOM-083-ECOL-1996 Establece las condiciones que deben reunir los sitios destionados a la disposición final de los residuos municipales (aclaración 7 de marzo de 97). Esta Norma Oficial Mexicana establece las condiciones de ubicación, hidrológicas, geológicas e hidrogeológicas que deben reunir los sitios destinados a la disposición final de los residuos sólidos municipales y es de observancia obligatoria para aquellos que tienen la responsabilidad de la disposición final de los residuos sólidos municipales. NOM-087-ECOL-SSA1-2002 Protección ambiental -Salud ambiental- Residuos peligrosos biológico-infecciosos-Clasificación y especificaciones de manejo.(DOF 7 de noviembre de 1995). La Ley General del Equilibrio Ecológico y la Protección al Ambiente, define como residuos peligrosos a todos aquellos residuos que por sus características corrosivas, reactivas, explosivas, tóxicas, inflamables y biológico-infecciosas, que representan un peligro para el equilibrio ecológico o el ambiente; mismos que serán manejados en términos de la propia ley, su Reglamento y normas oficiales mexicanas que expida la Secretaría de Medio Ambiente y Recursos Naturales previa opinión de diversas dependencias que tengan alguna injerencia en la materia, correspondiéndole a la citada SEMARNAT su regulación y control. Con fecha de 7 de noviembre de 1995, se publicó en el Diario Oficial de la Federación la Norma Oficial Mexicana NOM-087-ECOL-1995, Que establece los requisitos para la separación, envasado, almacenamiento, recolección, transporte, tratamiento y disposición final de los residuos peligrosos biológico-infecciosos que se generan en establecimientos que presten servicios de atención médica. Los establecimientos de atención médica son regulados por la Secretaría de Salud por lo que en la revisión de la norma mencionada, se incluye a los representantes del sector. Esta revisión consideró las características de los diferentes tipos de unidades médicas que prestan atención a poblaciones rurales. 26 Los residuos peligrosos biológico-infecciosos se han venido manejando en términos de las regulaciones ambientales antes señaladas, sin embargo fue necesario actualizar la NOM-087- ECOL-1995, tomándose en consideración las experiencias y competencias de los sectores involucrados en su cumplimiento, con el fin de que sus disposiciones sean operativas y adecuadas para proteger el medio ambiente y la salud de la población en general. Esta Norma Oficial Mexicana es de observancia obligatoria para los establecimientos que generen residuos peligrosos biológico-infecciosos y los prestadores de servicios a terceros que tengan relación directa con los mismos. NOM-133-ECOL-2000 Protección ambiental -Bifenilos policlorados (BPC)-Especificaciones de manejo ((DOF, 2001). La existencia de bifenilos policlorados (BPC) es uno de los problemas ecológicos que tiene nuestro país, ya que representan un riesgo potencial para la salud, el medio ambiente y el equilibrio ecológico. Por ello se requiere la instrumentación de mecanismos técnicos y jurídicos que permitan dar un manejo adecuado a los BPC y sus residuos. Esta Norma Oficial Mexicana establece las especificaciones de protección ambiental para el manejo de equipos,equipos eléctricos, equipos contaminados, líquidos, sólidos y residuos peligrosos que contengan o estén contaminados con bifenilos policlorados y los plazos para su eliminación, mediante su desincorporación, reclasificación y descontaminación. Es de observancia obligatoria para todas las personas físicas o morales que posean los citados equipos, productos, líquidos, sólidos y residuos peligrosos que contengan o estén contaminados con BPC, así como para las empresas que presten servicios relacionados con el manejo de los mismos. II.3 ALTERNATIVAS DE SOLUCIÓN PARA LA ESTABILIZACIÓN DE RESIDUOS PELIGROSOS Ante la imperiosa necesidad de iniciar medidas que, a corto, mediano y largo plazos, solucionen y prevengan el impacto de los residuos peligrosos sobre el entorno ecológico, se han generado diversas estrategias de solución (Cortinas-de-Nava y Gleason, 1993): 1.- Minimización en la fuente 2.- Recuperación y reciclaje 3.- Tratamiento 4.- Disposición final II.3.1. MINIMIZACIÓN EN LA FUENTE Las medidas adoptadas para minimizar o disminuir los residuos peligrosos comprenden la siguientes acciones: Modificación de procesos La innovación tecnológica ha repercutido en la creación de procesos productivos más eficientes, capaces de economizar energía y de aprovechar mejor las materias primas, así como de disminuir 27 la generación de residuos peligrosos, reduciendo con ello los costos de manufactura. Ejemplos de modificaciones pueden ser: pequeños cambios en los métodos de operación (temperatura, presión), sustitución de materias primas o cambios mayores, como instalación de nuevos procesos o nuevas maquinarias. Sustitución de productos Mediante esta opción se busca reemplazar productos altamente tóxicos o peligrosos por otros que aporten sus mismos servicios y cuyo manejo a lo largo de su ciclo de vida sea más seguro y respetuoso del ambiente. Tal es lo ocurrido al sustituir los bifenilos policlorados en los transformadores eléctricos por otros tipos de agentes dieléctricos como ciertos aceites minerales o por aire. Segregación en la fuente Consiste en prevenir la contaminación de grandes volúmenes de residuos industriales no peligrosos con otros que sí lo sean, además del manejo y la disposición adecuada de estos últimos. Estos métodos proporcionan beneficios importantes a las empresas, al disminuir las cantidades de residuos peligrosos y reducir los costos de su manejo. II.3.2. RECUPERACIÓN Y RECICLAJE Se trata de opciones que, en general, no requieren de inversiones por parte de los generadores de residuos peligrosos, ya que son operaciones rentables en las que se emplean materiales de fácil separación y purificación. Se distinguen tres tipos de opciones: • Reciclaje en la propia planta • Recuperación comercial fuera de la planta • Intercambio de materiales En el caso del intercambio de materiales, se recomienda que las empresas generadoras de residuos peligrosos y las encargadas de su recuperación o reciclaje se instalen lo más cerca posible unas de las otras, con el fin de facilitar las operaciones (Manahan, 2000). II.3.3 TRATAMIENTOS Un tratamiento es cualquier técnica, método o proceso que cambie las propiedades físicas, químicas y/o biológicas de los residuos peligrosos para reducir su peligrosidad, recuperar material, energía o incluso para reducir su volumen. El estudio de estos tratamientos se divide en (Espíndola-Zepeda, 1992): A) Tratamientos físicos y/o químicos B) Tratamientos biológicos 28 C) Tratamientos térmicos II.3.3.1. Tratamientos físicos y/o químicos En este tipo de procesos se puede involucrar el uso de reacciones químicas para transformar las corrientes residuales peligrosas en substancias menos peligrosas, así como tratamientos físicos para facilitar su separación; puede fomentar la recuperación de los recursos de la substancias peligrosas, por lo que puede emplearse para obtener subproductos útiles y efluentes residuales ambientalmente aceptables (Wentz, 1989). Estos procesos son mejores para el tratamiento de residuos que el método tradicional de disposición en un relleno sanitario o en un sitio de disposición controlada, debido a que los costos de esta disposición se están incrementando de manera continua y su reglamentación es cada vez más estricta. Dentro de las ventajas del tratamiento químico como método de disposición se encuentra su relativo bajo costo, comparado a la incineración. En algunas ocasiones, el tratamiento produce subproductos útiles y en muchas otras implica la creación de otro residuo menos peligroso (Phifer, 1988). Precipitación química La precipitación química es un proceso por el cual una sustancia soluble se convierte en insoluble ya sea por una reacción química o por cambios en la composición del solvente para disminuir la solubilidad de la substancias en él. Los sólidos precipitados pueden separase por sedimentación y/o filtración. Se usa comúnmente la precipitación para reducir la dureza del agua por remoción de calcio y magnesio (Chung, 1989). La precipitación es aplicable al tratamiento de los residuos peligrosos acuosos que contengan constituyentes tóxicos que puedan convertirse en insolubles. Esto comprende residuos que contienen los metales y metaloides arsénico, bario, cadmio, cromo, cobre, plomo, mercurio, níquel, selenio, plata, talio y zinc. Otros residuos acuosos que comúnmente contienen metales y pueden removerse por precipitación, son los residuos corrosivos y el licor de baños químicos de metales gastados en las operaciones de acabado del acero en la industria del hierro y el acero. En el proceso de precipitación química se adiciona un agente precipitante químico al metal contenido en el residuo acuoso. Esto se lleva cabo en un tanque de reacción con agitación. Los metales disueltos se convierten en insolubles por una reacción química entre los compuestos metálicos solubles y el agente precipitante. Los sólidos suspendidos resultantes se separan por sedimentación en un clarificador. Para mejorar la remoción de los sólidos suspendidos, se puede realizar una floculación, con o sin un agente coagulante químico. La elección del reactivo es la primera consideración en la precipitación de metales pesados, la segunda consideración es la solubilidad, ya que la precipitación depende del producto de solubilidad del compuesto indeseable (el metal que va a separarse). Debido a que la solubilidad se afecta por la temperatura, también es un factor importante en este tipo de reacciones. La especie química también influye en el proceso. Por ejemplo, el hierro ferroso es considerablemente más soluble que el hierro férrico, por lo que se realiza un tratamiento con un agente oxidante para convertir el hierro ferroso a férrico. Otro ejemplo es el cromo hexavalente 29 que es mucho más soluble que la menos peligrosa forma trivalente. Los cromatos deben reducirse, antes de separarse, a cromo trivalente para llevar acabo una precipitación. Se debe considerar la posibilidad de que se formen complejos cuando se tratan aguas residuales que contengan amoníaco, fluoruros, cianuros o metales pesados (Wentz, 1989). Existen diferentes agentes precipitantes químicos para la reacción de metales pesados de los residuos acuosos. La precipitación de hidróxidos utilizando cal como agente precipitante es el método más empleado; la mayoría de los metales también pueden precipitar como sulfuros y algunos de ellos como carbonatos. Se obtienen dos corrientes de este proceso, los lodos que contienen los sólidos precipitados y el líquido clarificado. A los lodos se les elimina el agua y los sólidos se disponen previo proceso de estabilización. Este proceso genera un gran volumen de lodos los cuales deben ser dispuestos. Todo proceso se opera a condiciones ambientales, eliminando así el peligro de alta presión y temperatura con respecto a otros sistemas. En caso de que los compuestos químicos empleadossean irritantes para la piel, por medio de esta tecnología pueden ser fácilmente manejados en una forma segura. Neutralización Muchas operaciones de manufactura y proceso producen efluentes que son ácidos o alcalinos en su naturaleza. La neutralización de una corriente residual excesivamente ácida o básica es necesaria en una variedad de situaciones (Kiang, 1982). Esta técnica involucra coordinadamente un ácido o una base adicionados a una corriente de residuos peligrosos para ajustar el valor de pH a un nivel deseado, la neutralización puede requerirse antes del tratamiento del residuo para proteger el equipo y optimizar el funcionamiento del tratamiento; el pH final deseado fluctúa entre 6 y 9 y los productos de la reacción incluyen agua, sales y sólidos precipitados. La neutralización se lleva a cabo más comúnmente en mezclado completo dentro de tanques resistentes a la corrosión, lagunas y filtros de lechos con piedras calizas. Las bases más usadas son la cal, el hidróxido de calcio, sosa cáustica e hidróxido de amonio. Los ácidos más comunes son el sulfúrico, el clorhídrico y el nítrico. Este proceso puede llevarse a cabo en flujo continuo o en forma intermitente (“batch” en inglés) y es conducido por lo general en tanques en serie. La alimentación del agente neutralizante se controla automáticamente. La remoción de los sólidos se requiere, ya sea después de la neutralización o en un clarificador-separador, con el propósito de remover los sólidos precipitados. Se aplica complementariamente en diferentes puntos de un proceso. Es un tratamiento de uso común que requiere la separación (si los hay), en un clarificador. Antes de la floculación pueden liberarse gases tóxicos como amoníaco, ácido sulfhídrico, ácido cianhídrico, en caso de que no se efectúe el proceso lentamente o no se prepare adecuadamente. En la industria petroquímica se aplica a: 1.- Aguas residuales ácidas o alcalinas 2.- Sosas gastadas 30 El proceso utiliza mezcladores, clarificadores y sedimentadores. Los sistemas de neutralización se diseñan en una o varias etapas. Se requieren postratamientos para remover los metales y los compuestos orgánicos suspendidos o disueltos. Si se obtiene una alta concentración de compuestos disueltos se formarán complejos químicos que requerirán un tratamiento químico adicional como adsorción con carbón, ósmosis inversa o intercambio iónico. En el caso de que obtengan sólidos precipitados, deben removerse mediante clarificadores o filtros. Si se obtienen con la calidad adecuada y existe un mercado, pueden venderse o, en su defecto, se disponen adecuadamente. Hidrólisis La hidrólisis como proceso químico se ha utilizado desde los primeros días de la manufactura del jabón. La adición de un álcali para neutralizar grasas calientes en la producción del jabón aún se utiliza. Los procesos que involucran la hidrólisis son comunes en la industria alimentaria, papelera y petroquímica (Kiang, 1982). La hidrólisis se puede realizar en un equipo sencillo (en tanques abiertos por lotes) o en equipos más complicados (flujo continuo en grandes torres). El manejo de ácidos fuertes y álcalis requiere de precauciones. Las reacciones que se llevan a cabo a presiones y temperaturas elevadas necesitan control y un seguimiento estricto del proceso. Como proceso de tratamiento para residuos peligrosos, la hidrólisis se puede aplicar a una amplia variedad de formas físicas. Puede adaptarse al manejo de líquidos, gases y sólidos. Con pocas excepciones, la hidrólisis no parece ser promisoria para la disposición de materiales inorgánicos. Sin embargo, es de gran importancia para compuestos orgánicos aromáticos y alifáticos, tales como ésteres, éteres, carbohidratos, ácidos sulfónicos, compuestos halogenados, fosfatos y nitrilos. Una desventaja potencial de la hidrólisis es la posibilidad de formación de productos de reacción indeseables. Frecuentemente será necesario conducir una investigación preliminar (a escala de laboratorio) de la reacción, para determinar la temperatura, presión, tiempo de reacción, agente hidrolizante y concentración apropiadas. También deben estudiarse las rutas de reacción más probables y la toxicidad de cualquier producto generado (Kiang, 1982). 31 Fotólisis El proceso fotoquímico ocurre continuamente en la atmósfera y en la superficie de la tierra. Es un proceso ambiental natural que se presenta diariamente, degradando numerosos compuestos orgánicos en la superficie del suelo, en la atmósfera y en varios cuerpos del agua. La radiación ultravioleta que llega a la superficie de la tierra está limitada a longitudes de onda mayores de 295nm, ya que el oxígeno atmosférico absorbe las longitudes inferiores (Willard, 1974). El equipo fotoquímico consiste de dos componentes: Un recipiente que contiene el material a irradiar y una fuente de luz, en ocasiones natural (sol) y en otras artificial. La mayoría de los recipientes son de vidrio o de sílice fundido y, cuando se usa una fuente artificial de energía luminosa, son de dos diseños básicos; aquéllos en que la fuente luminosa está sumergida en el medio de reacción y aquéllos en que la fuente luminosa está externa al medio. Existen tres tipos principales de lámparas de resonancia de mercurio que se emplean como fuentes de luz ya que producen energía en la región ultravioleta. La fotólisis se emplea como método de descomposición de ciertos herbicidas e insecticidas, debido a que el uso extenso de éstos ha llegado a contaminar las aguas subterráneas por infiltración. La fotólisis de muchos compuestos aromáticos conduce a una fragmentación incompleta del anillo. Algunos de los productos de la fotólisis de plaguicidas pueden presentar problemas toxicológicos potenciales (aún cuando se piensa que son menos tóxicos que el material original). En consecuencia, se debe contar con un proceso de tratamiento secundario que mineralice los fotoproductos a CO2, H2O y cloro. Se pueden utilizar organismos microbianos selectos o microorganismos genéticamente modificados para realizar la descomposición completa de algunos fotoproductos generados por la radiación ultravioleta. Oxidación y reducción químicas En los procesos electroquímicos se emplea la transferencia de electrones, mediante reacciones de óxido-reducción. En ellas, una especie química aumenta su estado de oxidación mientras que la otra especie lo disminuye (su estado de oxidación). Cuando un ión, átomo o molécula pierde electrones, la sustancia se oxida y cuando gana electrones, se reduce. Cuando el Cr6+ gana electrones y se convierte en Cr3+ el ión se reduce; cuando el Cr3+ pierde electrones y se convierte en Cr6+ el ión se oxida. Las reacciones de óxido-reducción o “redox” tienen un papel importante en el tratamiento de residuos que contienen trazas de metal y de residuos tóxicos inorgánicos tal como los residuos que contienen metales, sulfuros, cianuros, cromo y también en el tratamiento de algunos compuestos tales como fenoles y plaguicidas. La oxidación química se usa ampliamente para tratar residuos peligrosos y no peligrosos. La tecnología está bien establecida y representa un medio seguro de tratamiento que puede evaluarse y controlarse fácilmente. Aún cuando la oxidación química es más apropiada para el tratamiento de líquidos también se puede usar para suspensiones y lodos. Debido a que los agentes oxidantes no son selectivos y representan la principal parte del costo del tratamiento, este tipo de sistemas de tratamiento es más apropiado para residuos con un bajo contenido de compuestos orgánicos. Los residuos orgánicos que se han tratado por oxidación química son: fenoles, aminas, mercaptanos y clorofenoles. Sin embargo, algunos compuestos orgánicos son resistentes a la oxidación de la mayoría de los agentes oxidantes a temperaturas y presión ambiente, por lo que 32 probablemente requieran de un incremento, en la temperatura, el uso de un catalizadoro de luz ultravioleta (Fochtman, 1989). El tratamiento de residuos por oxidación se puede realizar por procesos continuos y semicontinuos; ambos emplean equipo muy similar ya que involucran la mezcla de dos líquidos acuosos, el residuo y el tratamiento químico o el contacto de una solución acuosa con gas. Algunas reacciones son rápidas, del orden de 1 a 2 segundos y pueden llevarse a cabo en un reactor, tal como la oxidación del bisulfito de sodio por hipoclorito de sodio. La mezcla de los reactivos en la tubería da como resultado una reacción rápida que puede seguirse a través de aumentos en la temperatura y el potencial de óxido-reducción. Las velocidades de reacción se incrementan a temperaturas elevadas aún cuando se requiere de un incremento en la energía y temperaturas superiores a los 100ºC, así como, en ocasiones, equipo de presión. Estos cambios en el proceso deben tomarse en cuenta en los costos de operación y en el incremento del capital (Fochtman, 1989). El problema principal de la óxido-reducción de metales, es la generación de grandes cantidades (en términos de masa y/o de volumen) de lodos que, después de ser secados, deberán depositarse en sitios controlados ya que, aunque los metales son relativamente inertes cuando se convierten a hidróxidos, pueden sufrir cambios químicos por intemperismo u otros factores externos, volviéndose peligrosos. El mercurio reducido produce menos cantidad de lodos (Hernández, 1997). Estabilización/Solidificación En el manejo de residuos peligrosos, la solidificación/estabilización es un término normalmente utilizado para designar una tecnología que emplea aditivos para reducir la movilidad de los contaminantes, haciendo así al residuo aceptable a los requerimientos actuales de disposición en el suelo (Buelt, 1989). La solidificación y estabilización son procesos de tratamiento designados para mejorar el manejo de residuos y las características físicas, disminuir el área superficial a través de la cual los contaminantes se pueden transferir o infiltrar, limitar la solubilidad o desintoxicar los constituyentes peligrosos (Buelt, 1989). En la solidificación, estos resultados se obtienen primordialmente por la producción de un bloque monolítico de residuo tratado con una integridad estructural muy alta. La estabilización describe procesos que limitan la solubilidad o desintoxican el contaminante; las características físicas pueden o no mejorarse o modificarse. El término fijación se usa para proponer estabilización o solidificación. La encapsulación superficial se define como una técnica para separar el residuo con una chaqueta o membrana de material impermeable que se coloca entre el residuo y el ambiente (Cullinane, 1986). Estos procesos se han aplicado a una gran variedad de residuos incluyendo residuos de acabado de metal, galvanoplastia, desecho de minas, lodos de efluentes de tratamientos, lodos, sedimentos y suelos ácidos o que contienen metales pesados, cenizas de incineración, lodos de la producción de alimentos y residuos de la emisiones de gas, suelos contaminados con residuos radiactivos, residuos que contienen compuestos orgánicos y en el tratamiento de suelos contaminados con bifenilos policlorados. Los procesos de cementación son más propicios para residuos inorgánicos, 33 especialmente aquellos que contienen cationes. Los residuos inorgánicos aniónicos y los residuos orgánicos son más apropiados para los procesos de encapsulación orgánica (World Bank, 1989). II.3.3.2. Tratamientos biológicos Son muy similares a los empleados en el tratamiento de aguas residuales y se aplican a residuos peligrosos cuya toxicidad no es letal para los microorganismos. Desde el punto de vista del tratamiento biológico, las bacterias pueden considerarse como diminutos reactores químicos automáticos. La degradación biológica es la conversión bacteriana de elementos de sus formas orgánicas a sus formas inorgánicas más oxidadas. Este proceso se conoce como mineralización (Durán-de-Bazúa, 1994a): C-orgánico -------------------------------------> CO2 bacterias H-orgánico -------------------------------------> H2O bacterias N-orgánico -------------------------------------> NO3-1 bacterias S-orgánico --------------------------------------> SO4-2 bacterias P-orgánico --------------------------------------> PO4-3 bacterias Las bacterias metabolizan los contaminantes orgánicos disueltos en las aguas residuales para suministrarse suficiente energía que les permita sintetizar moléculas complejas como las de las proteínas y polisacáridos (carbohidratos), necesarios para construir nuevas células. El metabolismo bacteriano tiene dos mecanismos, el catabolismo (que significa ruptura) para obtener energía y el anabolismo (que significa construcción) para síntesis. La oxidación de desechos se conoce como aerobia cuando se usa oxígeno molecular como el agente oxidante. Cuando no se tiene oxígeno molecular para realizar estas reacciones de mineralización, al proceso se le conoce como anaerobio. En éste, haciendo una abstracción muy simplista puede decirse que la materia orgánica es degradada en varias etapas por diferentes grupos de bacterias anaerobias,: las que convierten la materia orgánica a ácidos grasos, principalmente ácido acético y las que convierten estos ácidos en metano (Durán-de-Bazúa, 1994a). Estabilización bioquímica en mezclas semisólidas (“Compost”, en inglés) 34 El proceso involucra una oxidación bioquímica, que se puede efectuar mediante dos métodos: En el suelo o en un reactor. Los productos resultantes se pueden emplear como mejoradores del suelo. Puede aplicarse a residuos de tipo microbiológico como medios de cultivo, residuos resultantes de cuentas bacterianas o de las pruebas de control ambiental, todos ellos previamente esterilizados. La biotecnología basada en el uso de microorganismos desarrollados selectivamente para degradar sustancias tóxicas específicas se ha empleado con éxito en las siguientes industrias: de refinación y extracción de petróleo, química, farmacéutica, textil y de pulpa de papel. II.3.3.3. Tratamientos térmicos Los procesos térmicos se aplican a compuestos orgánicos primarios, pero pueden procesar la mayoría de los residuos sin importar su forma. Estos procesos pueden ser muy eficientes, pero también de costos muy elevados (Brunner, 1991; Manahan y col., 2000; Manahan y Larsen, 1999). Ofrece como ventajas que induce cambios permanentes en los residuos peligrosos; reduce su volumen considerablemente y permite la recuperación de energía, ya que es posible obtener importantes cantidades de vapor a alta presión, a partir de lo cual se puede generar calor y/o electricidad. En el tratamiento térmico existen dos procesos principales; éstos son: INCINERACIÓN y PIRÓLISIS. La incineración se caracteriza por realizarse en presencia de oxígeno obteniéndose como productos bióxido de carbono, agua y cenizas. La pirólisis se lleva a cabo en ausencia de oxígeno y se obtienen sustancias provenientes de la ruptura térmica de las moléculas iniciales, en ocasiones en forma de polímeros, hasta alcanzar el llamado “gas de síntesis”. Existe un proceso patentado que combina ambos y que se denomina “Chem-Char”, por las palabras en inglés de combustión química con carbón. Incineración La incineración es un método de tratamiento que consiste en la oxidación de los residuos, vía combustión controlada. La mayoría de los residuos peligrosos están constituidos por carbono, hidrógeno y oxígeno con halógenos, azufre, nitrógeno y en ocasiones están presentes metales pesados. La estructura de la molécula generalmente determina qué tan peligrosa es una sustancia para la salud humana y para el ambiente. Si las moléculas pueden ser degradadas a bióxido de carbono, agua y sustancias inorgánicas asociadas, su toxicidad se reduce considerablemente. Existen los siguientes tipos de incineración:
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