Resumo de Química Orgânica

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1. Alquenos 
2. Aromáticos 
3. Halogenados 
4. Alcoholes 
5. Aldehidos y cetonas 
6. Ácidos carboxílicos 
7. Derivados de ácidos 
8. Aminas 
9. Éteres y epóxidos 
10. Alquinos 
11. Espectroscopia IR 
12. Espectroscopia UV 
 
 
 
Alquenos 
Deshidratación de alcoholes 
 
Hidrogenación catalítica 
 
Con el catalizador de Lindlar obtengo el cis y con Na y NH3 liquido el trans, no se aplica 
directamente el H2 con Pt porque no podría parar la reacción para obtener el alqueno. 
Hidrogenación 
 
Hidrohalogenación 
 
Reactivos: HX(g) 
Sigue la adición de Markovnikov 
Si es posible el reordenamiento el producto final es una mezcla de la adición al carbocatión sin 
reordenar y la adición al carbocatión ordenado 
Estereoquímica  fijarse la creación de C quirales 
 
 
Alquenos 
 
Adición radicalaria 
 
 
 
 
 
Reactivos: HBr, ROOR (peróxidos) 
Adición antimarkovnikov 
Estereoquímica  fijarse la creación de C quirales 
Dihidrohalogenación 
 
Reactivos: X2, CCl4 
Estereoquímica  fijarse la creación de C quirales 
Halohidrina 
 
No hay intermediario carbocatión, el intermediario es el ciclo bromonio 
Reactivos: X2, H2O 
 
 
 
 
Hidratación en medio ácido 
 
Reactivos: H3O+, H2O 
Adición Markovnikov 
Estereoquímica  fijarse la creación de C quirales 
Oximercuración-desmercuración 
 
Reactivos: 1) Hg(AcO)2.H2O/THF, 2)NaBH4 
El Hg(AcO) queda en el C – sustituido  Markovnikov 
Hidroboración-oxidación 
 
este paso se repite hasta formar un trialquilborano 
 
Reactivos: 1) (BH3)2, 2) H2O2/OH- 
El H se une al C + sustituido y luego el OH queda en el C – sustituido  Antimarkovnikov 
Estereoespecifica  está dada x la adición syn y si se forman o no C quirales 
Dihidroxiliación 
 
Reactivos: KMnO4 frio y diluido, OH- 
 
Ruptura oxidativa 
7 
Reactivos: KMnO4 caliente y cc 
Ozonólisis 
 
 
Reactivos: 1) O3, 2) Zn°/H2O 
Bromación alílica 
 
Inicio 
 
Compuestos aromáticos 
 
Halogenación 
 
Reactivos: X2, AlX3 o FeX3 
El complejo sigma NO es aromático y se estabiliza x resonancia 
Nitración 
 
Si quiero transformar el nitrocompuesto en una anilina uso Fe, HCl 
 
Reactivos: HNO3, H2SO4 
No se puede realizar en anillo con NH2 
Sulfonación 
Compuestos aromáticos 
 
Reactivos: H2SO4 fumante 
Alquilación de Friedel-Craft 
 
Reactivos: RCl, AlCl3 
No se puede dar en restos vinílicos, arilos, NO2 
Desventajas  transposiciones y polialquilacion (alquilos activan el anillo) 
Acilación de Friedel-Craft 
 
 
El producto puede pasar por reducción de Clemmensen 
 
Reactivos: RCOCl, AlCl3 Inicio 
Derivados halogenados 
SN2 
 
Resumen 
 
1. Transferencia de P+ si el GS es un OH 
2. Transferencia de P+ si el Nu- es neutro 
SN1 
 
Resumen 
 
1. Si el grupo saliente es un OH, se debe protonar 
2. Se reordena para formar el mas estable 
3. Si el Nu- es neutro se transfiere el P+ para eliminar la carga positiva que se genera 
 
 
Derivados halogenados 
 
Resumen final 
 
E2 
 
 
Resumen 
 
E1 
 
 
Inicio 
Alcoholes 
Reducción  obtención 
 
 
 
Adición nucleofílica con Grignard  obtención 
 
Alcoholes 
 
Reactivos: 1) R-MgX, 2) H2O 
El Grignard no actúa sobre el C sino que desprotona (saca H) 
Protección 
 
SN1 
 
Se da en 3°, alílicos y bencílicos 
SN2 
 
Para formar un halogenuro de cloro  ZnCl2 
También se puede transformarlo en un tosilato que es suceptible al SN2 
 
 
 
E1 
 
Se da en 3°, 2°, alílicos y bencílicos 
E2 
La transformación de un alcohol a un alqueno puede hacerse primero formando un tosilato 
(grupos saliente mejor). 
 
 
Oxidación 
 
Inicio 
 
Compuestos carbonílicos 
 
 
Formación de hidratos 
 
Reactivos: 1) H3O+, 2) H2O 
 
Reactivos: 1) OH-, 2) H2O 
Reducción 
 
 
Compuestos carbonílicos 
Formación de acetales 
 
HA: H-OTs 
A: OTs- 
Formación de iminas 
 
Reactivos: 1) H3O+, 2) amina 1° 
pH debe ser ácido y controlado para que la reacción suceda 
Reacción con reactivos de Grignard 
 
 
Formacion de enaminas 
 
Reactivos: 1) H3O+, 2) amina 2° 
Formación de cianohidrinas 
 
Reactivos: CN-/H+ 
Reacción de Wittig 
 
Reactivos: Ph3=CHCH3 
Condensación aldólica 
 
Reducción Wolff-Kishner 
 
Adición 1,2 
 
Adición 1,4 
 
Inicio 
 
Ácidos carboxílicos 
Obtención por hidrolisis de nitrilos 
 
El primer paso es una SN2  CN- actúa como Nu- 
Obtención por Grignard 
 
Reducción 
 
El ion carboxilato de Litio vuelve a reaccionar seguido de una eliminación 
 
El aldehído no puede aislarse entonces vuelve a ser atacado 
 
Formación de derivados 
Cloruros ácidos 
 
 
 
 
 
Ácidos carboxílicos 
 
Ésteres 
 
 
Inicio 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
Derivados de ácidos 
Sustitución nucleofilica acílica 
 
Cloruros ácidos 
Reducción 
 
Grignard 
 
Ésteres 
Hidrólisis ácida 
 
Grignard 
 
Inicio 
 
Derivados de ácidos 
 
Aminas 
Síntesis de Gabriel 
 
 
 
Cuando se forma N-R puedo hacerlo reaccionar con con H2O/NaOH para que quede R-NH2 y 
ftalato de potasio. N-R con HCl/H2O me da ácido ftálico y +NH3-R 
Eliminación de Hoffmann 
 
 
Intercambio del ion I- por el ion OH- 
 
Inicio 
 
 
 
Aminas 
 
Éteres y epóxidos 
Industrial de dietil éter 
 
Síntesis de Williamson 
 
Ruptura ácida 
 
Si el resto alquilo es un C 3° entonces la reacción es una SN1 
 
 
 
 
 
 
 
 
Éteres y epóxidos 
 
Autooxidación 
 
Epóxidos a partir de peroxiácidos 
 
Epóxidos a partir de halodrinas 
 
Apertura de epóxidos con Nu- fuerte 
 
 
Apertura de epóxidos catalizada por un ácido 
 
 
Inicio 
 
 
 
 
 
 
Alquinos 
Obtencion por dihalogenados vecinales 
 
 
Obtención por dihalogenados geminales 
 
Obtención por ion alquiluro 
 
Hidrogenación catalítica 
 
Reducción por metales 
 
Ozonolisis 
 
 
 
Alquinos 
 
Hidrohalogenación 
 
Adición de HBr en presencia de peróxidos 
 
Hidratación 
 
 
Inicio 
 
 
 
 
Espectroscopía IR 
 
 
El orden de enlace afecta la fuerza del mismo y por consiguiente modifica la posición de las 
bandas de absorción: 
Un enlace C≡C (2100) es más fuerte que uno C=C (1600)  se estira a mayor frecuencia. De 
forma parecida, un enlace C=O se estira a mayor frecuencia (1700) que un enlace C—O (1100), 
y un enlace C≡N se estira a mayor frecuencia (2200) que uno C=N (1600), éste a su vez, se 
estira a mayor frecuencia que un enlace C—N (1100) 
Espectroscopía IR 
 
Si hay otro átomo que no sea C junto al C=O  desplazamiento de la banda a una frecuencia 
menor o mayor depende de si el efecto predominante del átomo es donar o atraer e- por 
resonancia. 
 El efecto predominante del N de una amida  donación de e- por resonancia 
 El efecto predominante del O en un éster  atraer e- inductivamente 
El resultado es que el grupo C=O de un éster tiene menos carácter de enlace sencillo y requiere 
más energía para estirarse que el grupo carbonilo de una amida y por ende absorberá a mayor 
número de onda. 
El enlace C—O presenta una vibración de estiramiento entre 1250 y 1050 
 C—O es de un alcohol o de un éter  estiramiento se encontrará en el extremo 
inferior del intervalo 
 C—O de un ácido carboxílico  estiramiento quedará en el extremo superior del 
intervalo 
El enlace C—O en un alcohol es un enlace sencillo puro, mientras que el enlace C—O en un 
ácido carboxílico tiene un carácter parcial de enlace doble debido a donación de e- por 
resonancia. 
Los ésteres exhiben estiramientos de C—O en ambos extremos del intervalo porque cuentan 
con dos enlaces sencillos C—O: uno que es un enlace sencillo puro y el otro que tiene un 
carácter parcial de enlace doble. 
Los enlaces O—H son polares por eso muestran bandas intensas de absorción que pueden ser
bastante anchas. La posición y anchura de la banda dependen de la concentración de la 
disolución 
 Más cc esté la disolución más probable que las moléculas que contienen OH formen 
uniones de H intermoleculares 
 Para una disolución concentrada de un alcohol se ubica entre 3550 y 3200 mientras 
que para una disolución diluida se encontrará entre 3650 y 3590 
 Las bandas de absorción de los grupos OH sin puente de hidrógeno son más angosta 
Vibraciones de estiramiento 
El estiramiento de un enlace de C—H depende de la hibridación del C  mientras mayor sea 
el carácter s del C el enlace que forme será más fuerte. Por consiguiente, un enlace C—H es 
más fuerte cuando el C tiene hibridado sp  sp > sp2 > sp3. Se necesita más energía para 
estirar un enlace más fuerte, lo que se refleja en las bandas de absorción para el estiramiento 
de C—H que están a: 
 3300  C sp 
 3100  C sp2 
 2900  C sp3 
Un anillo de benceno produce bandas de absorción angostas a 1600 y a 1500-1430, mientras 
que un alqueno produce sólo una banda a 1600. 
Tener en cuenta que existen vibraciones de flexión de N—H a 1600  no siempre indica que 
haya un enlace C=C. Sin embargo, las bandas de absorción por flexiones de N—H tienden a: 
 Ser más anchas (por uniones de H) 
 Más intensas (por ser más polares) 
 Estarán acompañadas por estiramientos de N—H a 3500-3300 
El estiramiento del enlace C—H de un grupo aldehído tiene dos bandas de absorción: una a 
2820 y la otra a 2720  identifican con facilidad porque en esencia no se conocen otras 
bandas de absorción que presenten esos números de onda 
Vibraciones de flexión 
Todos los H unidos a C sp3 muestran una vibración de flexión de C—H un poco a la izquierda 
de 1400 (sólo los grupos metilo producen un poco a la derecha) 
Para H unidos a C sp2 producen bandas de absorción en la región de 1000 a 600 
La frecuencia de la vibración de flexión de C—H de un alqueno  depende de la cantidad de 
grupos alquilo unidos al = y de la configuración. Tener en cuenta que esas bandas de absorción 
pueden desplazarse fuera de sus regiones características, si hay sustituyentes fuertemente 
atractores o donadores de e- cerca del = 
 
 
Inicio 
 
Espectroscopia UV 
 
Los grupos OH y NH2 son auxocromos. 
En los compuestos que contienen OH (fenol) y NH2 (anilina), los pares de electrones no 
enlazados del O y el N están disponibles para interactuar con la nube de electrones p del anillo 
de benceno; esa interacción aumenta la 𝜆 máx. 
Como el ion anilinio carece de auxocromo, su 𝜆 máx es similar a la del benceno. 
Si se elimina un protón del fenol con formación de un ion fenolato aumenta la 𝜆 máx porque 
el ion que resulta tiene un par de electrones no enlazado de más. Al protonar la anilina (y 
formar con ello el ion anilinio) disminuye la 𝜆 máx porque el ion anilinio ya no está disponible 
para interactuar con la nube de electrones p del anillo de benceno. 
Inicio 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
Espectroscopia UV