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PREGUNTAS DE FINAL - FÍSICA Teorías de la física Espectro de líneas de los gases. ¿Por qué la mecánica clásica se puso en conflicto por eso? Cada elemento en estado gaseoso presenta un espectro de líneas característico. Dado que las líneas espectrales se consideraron transiciones electrónicas entre diferentes estados energéticos de un átomo, la física clásica tenía un problema ya que si en el átomo había diferentes niveles energéticos en los que se encontraban los electrones estos deberían irradiar energía y ser inestables. El átomo de Bohr permite explicar las líneas de emisión, pero no su intensidad. El electrón se movería alrededor del núcleo en órbitas circulares sin emitir radiación, cada órbita estable tendría una energía definida, un átomo irradiaría energía en forma de fotón cuando un electrón se mueve de una órbita a la otra y el momento angular del electrón estaría cuantizado. Diferencias entre la física clásica y la cuántica. Mecánica clásica Mecánica cuántica Estudia fenómenos macroscópicos en reposo o a bajas velocidades. Estudia fenómenos microscópicos y como éstos inciden en lo macroscópico. El tiempo y el espacio son absolutos. El tiempo y el espacio no son absolutos. Se puede determinar la posición y velocidad de los cuerpos. No se puede determinar la posición y velocidad de los cuerpos. La energía en movimiento se explica por partículas u ondas (mutuamente excluyentes). La energía en movimiento se explica por partículas impenetrables o por el modelo de ondas indistinguibles (dualidad onda-partícula). PARTÍCULAS: objetos con masa. ONDAS: fenómenos que pueden extenderse en el espacio y sufrir perturbaciones como difracción e interferencia. ¿Cuáles son las fuerzas fundamentales según la teoría estándar? Según la teoría estándar, las fuerzas fundamentales son: - Electromagnética: su bosón asociado es el fotón que es una partícula sin carga. Tiene alcance infinito y es la responsable del enlace del electrón con el núcleo atómico. - Nuclear débil: sus bosones asociados son los W y Z. Tiene un corto alcance y existe una transmutación de quarks (cambio de sabor). - Nuclear fuerte: su bosón asociado es el gluon. Mantiene a los quarks unidos y no tiene carga color. Es de corto alcance y más fuerte que las dos fuerzas anteriores. - Fuerza gravitacional: su bosón asociado sería el gravitón que aún no fue descubierto. Es de alcance infinito y es la más débil de todas. - Bosón de Higgs: explicaría los orígenes de la masa. Todas las partículas que interaccionan con el bosón de Higgs poseen masa. ¿Qué quiere decir que la fuerza gravitacional y la electromagnética tienen alcance infinito? El rango o alcance de una fuerza depende inversamente de la masa de la partícula de intercambio. Estas fuerzas que implican rango infinito comprenden partículas de intercambio de masa cero. Radiación del cuerpo negro. Se llama cuerpo negro a una superficie ideal capaz de absorber energía de todas las longitudes de onda posibles y que se asume que es buen emisor. Se conocía que la intensidad total emitida por un cuerpo negro no era uniforme para todas las frecuencias y que además el espectro de intensidad para diferentes frecuencias cambia con la temperatura (+ temperatura + energía irradiada + frecuencia). Según la mecánica clásica, la cantidad de radiación emitida sería proporcional al cuadrado de la frecuencia. La curva empírica demuestra que, a frecuencias altas, la intensidad tiende a cero mientras que en la mecánica clásica se predecían valores infinitos (catástrofe UV). Planck asumió que la energía está cuantizada. Es decir, que los osciladores del cuerpo negro que vibran a una frecuencia dada, sólo podrían tener ciertos valores de energía: E=n.h.v siendo h la constante de Planck. También planteó la existencia de osciladores en la superficie del cuerpo negro. Los osciladores emiten o absorben energía en cantidades discretas y lo hacen sólo cuando cambian su estado cuántico. Según Planck, no se puede agregar energía de a poco sino que se agrega de a CUANTOS cuya magnitud resulta proporcional a la frecuencia: E= h.f ¿Qué es el efecto fotoeléctrico? ¿Por qué la mecánica clásica no podía explicar este fenómeno? Este fenómeno es la emisión de electrones que ocurre cuando sobre un dado material incide una radiación electromagnética. Se planteó que la corriente generada por la luz se debía a que la energía de esta luz arrancaba electrones del material iluminado. La mecánica clásica creía que una luz más intensa debía tener más energía y generar más corriente independientemente de la frecuencia. En realidad: - El aumento de la intensidad de la luz provocaba un aumento en el número de electrones, pero no de su energía cinética máxima. - La luz roja no lograba generar corriente (arrancar electrones) no importa cuán alta fuera su intensidad. - Una luz poco intensa de luz violeta lograba arrancar pocos electrones que presentaban muy alta energía cinética. Einstein postuló que la luz estaría compuesta por fotones y la energía de un fotón estaría dada por E=h.f. Toda partícula con energía debe tener una cantidad de movimiento aún cuando no tenga masa en reposo. Carga de color. Se habla de carga de color cuando se hace referencia a una propiedad de determinadas partículas para interaccionar mediante fuerza fuerte. Cada sabor de quark puede componerse por cualquiera de los tres colores (rojo, verde y azul) que se intercambian continuamente dando lugar a la interacción entre quarks formando partículas compuestas sin carga de color. Bosón de Higgs. El bosón de Higgs es una partícula elemental con masa predicha por el modelo estándar. Tiene un papel dominante en explicar los orígenes de la masa de otras partículas elementales. ¿El protón es siempre protón? Los piones son partículas compuestas cuyo intercambio se relaciona a la fuerza fuerte residual que mantiene unidos a los neutrones y protones en el núcleo. El intercambio de piones que hace que un protón se transforme en neutrón y viceversa. Diferencia entre gluon y electrón. Un gluon es una partícula portadora de fuerzas (bosón) con spin entero mientras que el electrón es una partícula formadora de materia (fermión) con spin fraccionado. ¿Qué debe tener una partícula para tener fuerza electromagnética? Para que una partícula se le aplique una fuerza o se ejerza una fuerza electromagnética es necesario que tenga masa carga y a su vez que esté en movimiento. Diferencia entre espectro de absorción y de emisión. Los espectros de líneas son específicos para cada elemento. En el espectro de emisión, el elemento emitirá su propia luz apreciándose un conjunto de líneas que corresponden a emisiones de sólo algunas longitudes de onda. En el espectro de absorción, el elemento recibe una determinada longitud de onda que excita los electrones del átomo provocando que emita fotones haciendo que en el espectro de absorción se vean todas las longitudes de onda menos aquellas donde el electrón absorbió la energía. Los protones, neutrones y electrones: ¿son partículas elementales? No. Las partículas elementales se dividen en: - Formadoras de materia / FERMIONES: quarks y leptones. Los fermiones tienen spin fraccionado. - Portadoras de fuerzas / BOSONES: fotones, gluones, bosones W y Z. Los bosones tienen spin entero. - Partículas compuestas / HADRONES: bariones (protones y neutrones) y mesones (piones). Diferencia espectro atómico y molecular. Al incidir la luz, el espectro de emisión y absorción para los átomos va a ser en líneas. En las moléculas, en cambio, va a ser en bandas por que se van a excitar varios electrones de la molécula ya que estos además de niveles atómicos tienen niveles rotacionales y vibracionales Metrología Precisión. Grado de concordancia entre resultados de mediciones sucesivas del mismo mensurando. - Repetibilidad:se mantienen todas las condiciones de medida de un mismo mensurando. - Reproducibilidad: cambia alguna de las condiciones de medida. Se asocia al desvío estándar del mensurando. Veracidad/justeza: ¿cómo determino si mi método es veraz y qué hago si no lo es? ¿Con qué error está asociado? Grado de concordancia entre el promedio de una gran serie de mediciones y el valor del mensurando. Se asocia a la media. Está asociado con el error sistemático por lo tanto para corregirlo se debe calibrar el instrumento y realizar bien el método de medida. Exactitud. Grado de concordancia entre el resultado de una medición y el valor de un mensurando. Una medida es exacta cuando es precisa y veraz. Estimadores de error casual y error sistemático. El error casual o aleatorio es un tipo de error qué aparece de manera aleatoria. Por esto, no puede calcularse. Su estimador es la precisión. El error sistemático es un corrimiento constante de una franja de indeterminación siempre en la misma dirección y sentido. Se puede estimar a través de la veracidad y usarse para corregir la medición realizada. - Instrumental (error de balanza) - Personal - Del método Calibración: ¿cómo se hacía? Es la interacción previa que debe tener el instrumento de medición con el material de referencia. Cuando medimos, realizamos una comparación entre nuestro material de referencia y la muestra que queremos medir y está mediada por el instrumento ya calibrado. A esto se lo llama proceso de medida. El valor de referencia se obtiene por comparación con un patrón. Un patrón es una porción de materia o un sistema de medidas que definen una magnitud y que sirve como referencia. ¿Qué tener en cuenta al comparar dos balanzas? Al momento de tomar una decisión se debe tener en cuenta el límite de detección, su sensibilidad y la aproximación. El límite de detección se refiere a la mínima cantidad de magnitud que es necesaria para registrar una lectura con un sistema de medida. La sensibilidad hace referencia a la mínima cantidad de magnitud que puede diferenciar un sistema de medida. Cuanto menor sea la cantidad de magnitud se dice que es más sensible. La aproximación o apreciación es la mínima cantidad que se aprecia con el instrumento. A mayor sensibilidad, menor será el error de apreciación obteniendo un menor error absoluto. ¿Como se expresa una medida múltiple directa? Núcleo Atómico y Radiactividad Relacionar energía de unión con radiactividad. La energía de unión es la responsable de la estabilidad nuclear y es la diferencia entre la masa del núcleo y la suma de los nucleones (protones y neutrones). Cuanto mayor sea esta energía de unión, mayor es su estabilidad. Cuando los núcleos presentan inestabilidad (es decir, su energía de unión no es suficiente para mantener unidos a los nucleones en su núcleo) emiten radiaciones. Es decir, son radiactivos y emiten espontáneamente partículas y/o fotones para transformarse en núcleos estables. Este proceso es conocido como decaimiento radiactivo, en el cual disminuye la composición inicial del átomo con el tiempo. Desintegraciones con sus gráficos. ¿Qué es la T1/2? ¿Cómo se relaciona con la constante de desintegración? Tiempo necesario para que el número de núcleos radiactivos presentes en una muestra se reduzca a la mitad. Es decir, cuando A(t)=A0/2. Es un parámetro importante del decaimiento radiactivo siendo este el proceso por el cual disminuye la composición inicial del átomo, esta disminución sigue una cinética exponencial la cual tiene una constante de proporcionalidad conocida como constante de desintegración que representa la probabilidad de desintegración de un núcleo por unidad de tiempo y es propia de cada nucleido. ¿Qué es la tabla de isótopos? ¿Cómo se organiza? La tabla de isótopos es una tabla en donde se encuentran todos lo nucleidos ya sean naturales o artificiales, estables o radiactivos. En el que un eje x representa el número de neutrones (N) y el otro representa el número de protones (Z) en el núcleo atómico. Los isótopos (=Z) se encuentran horizontalmente uno al lado del otro. Los isotonos (=N) se encuentran verticalmente uno sobre el otro. Los isóbaros (=A) se encuentran sobre una diagonal con pendiente negativa. Los isodiaforos (=I) se encuentran sobre una diagonal con pendiente positiva. Mecanismo de acción, producto e interacción en desintegración alfa. Es el tipo de radiación en la que el núcleo atómico emite una partícula α, que son núcleos de He muy poco penetrantes pero muy energéticos y ionizantes. Las partículas α, al interactuar con la materia, atraen a los electrones de los átomos cercanos produciendo su ionización. En cada ionización producida pierden una fracción de energía, disminuyendo su energía cinética gradualmente hasta llegar a detenerse. Su trayectoria es esencialmente recta a menos que choque con un núcleo. Debido a que son altamente ionizantes, su energía cinética disminuye rápidamente y por lo tanto tienen un corto alcance. El núcleo hijo resultante cuenta con 4 unidades menos de número másico y 2 unidades menos de número atómico. Relación entre masa de un átomo y su actividad. El núcleo atómico está compuesto por un número determinado de nucleones que se mantienen unidos por la fuerza nuclear fuerte mediante el intercambio de mesones π o piones. Algunos de estos nucleones se encuentran en estado de protón y otros en estado de neutrón. El balance entre la cohesión dada por la fuerza nuclear fuerte y la repulsión dada por la fuerza electromagnética es lo que determina la energía de unión de cada nucleón y, por lo tanto, la estabilidad nuclear. Cuando es necesario comparar la estabilidad entre cualquier tipo de nucleidos se debe usar la energía de unión por nucleón (B/A). Indica la energía que se debe aportar para arrancar un nucleón del núcleo en estudio. Cuanto mayor es esta energía, mayor será la estabilidad del núcleo. Para valores altos y bajos de A, B/A disminuye sensiblemente. Esto explica que núcleos livianos se puedan unir formando uno más pesado con liberación de energía (fusión nuclear) y que un núcleo muy pesado pueda dividirse en dos con liberación de energía (fisión nuclear). Electromagnetismo Leyes de Maxwell. El flujo eléctrico total a través de cualquier superficie cerrada que encierre una carga o ensamble de cargas es proporcional a la carga eléctrica total encerrada por dicha superficie El flujo magnético está dado por un dipolo, entonces si analizamos las líneas de campo magnético a través de una superficie gaussiana en donde el dipolo que genera dicho campo se encuentra encerrado en el interior, comprenderemos que dichas líneas salen de la superficie desde el polo norte y entran hacia el polo sur, ya que son líneas de campo cerradas. De esta forma, por cada unidad de campo magnético que salga, tendremos una que entra, y que la dirección es de polo norte a sur (lo que sale se termina “cancelando” O anulando con lo que entra). Así se demuestra entonces que no hay flujo magnético a través de dicha superficie, y con ello se comprueba la inexistencia de monopolos. Alrededor de un conductor por el cual circula corriente, hay un campo magnético (cargas en movimiento generan un campo magnético) que es proporcional a la intensidad de corriente. Entre las placas de un capacitor donde no circula corriente hay también un campo magnético, este se debe a la variación del campo eléctrico entre las placas que se da debido a la carga del capacitor. A esto se lo denominó corriente de desplazamiento y es proporcional al cambio de flujo eléctrico. El campo magnético alrededor es proporcional a la intensidad que circula por el conductor más la intensidad de desplazamiento (que es una variación en el flujo de campo eléctrico). ¿Cómo me doy cuenta de que hay un campo eléctrico? Para averiguarsi existe un campo eléctrico en un punto del espacio se utiliza la llamada carga de prueba (pequeña y positiva tan pequeña que el campo que ella puede generar es despreciable frente al campo a testear y positiva por convención) si una carga de prueba experimenta una fuerza eléctrica en algún lugar del espacio entonces allí existe un campo. El campo al igual que la fuerza eléctrica es una magnitud vectorial, la intensidad de campo en un punto se define como F=q.E Dipolo eléctrico. ¿Cómo se comportará en un campo eléctrico uniforme? Un dipolo es un arreglo de dos cargas puntuales de igual magnitud y signo opuesto separadas por una determinada distancia. Si hay un campo externo, el dipolo sentirá su presencia. Dado que las cargas del dipolo tienen igual magnitud, las fuerzas eléctricas que el campo ejercerá sobre cada carga serán de igual magnitud, pero con sentidos opuestos. Entonces, la fuerza eléctrica neta sobre un dipolo eléctrico en un campo eléctrico externo uniforme es cero. Las fuerzas aparecidas generan que el dipolo, en medio de un campo eléctrico uniforme, rote (torque). El ángulo en cuestión es el que se forma entre las direcciones de los vectores campo eléctrico y momento dipolar. Será máximo cuando el momento dipolar y el campo eléctrico son perpendiculares. Diferencia entre energía potencial eléctrica y potencial eléctrico. La energía potencial de un sistema es la energía necesaria para sostener cualquier configuración de cargas. También se puede llamar energía interna del sistema (U) que representa el trabajo que el campo generado por una carga realiza sobre la otra carga, si ésta última se desplaza desde una distancia inicial al infinito (donde la carga perdió toda su energía potencial). Si las cargas tienen igual signo, la interacción es repulsiva, y el trabajo es positivo al igual que U. Si las cargas tienen signos opuestos, la interacción es atractiva, el trabajo realizado es negativo y U es negativa. El potencial eléctrico representa la cantidad de trabajo por unidad de carga necesario para mover dicha carga de un punto a otro. El potencial NO depende de la carga de prueba, permite describir todo el espacio afectado eléctricamente por la presencia de una carga que ha generado un campo en término de cuánto trabajo habría que invertir para colocar en ese punto del espacio una unidad de carga. ¿Cómo sé la magnitud de un campo? La magnitud de cada una de las fuerzas eléctricas con que interactúan dos cargas puntuales es directamente proporcional al producto de las cargas e inversamente proporcional al cuadrado de la distancia a que las separa. Matemáticamente, dadas dos cargas q1 y q2 separadas una distancia r, la fuerza electrostática involucrada es: La dirección de las fuerzas que las dos cargas ejercen una sobre la otra sigue la línea que las une. Si las cargas tienen igual signo, las fuerzas son de repulsión (A), mientras que, si las cargas tienen diferente signo, las fuerzas son de atracción (B). Diferencia entre campo eléctrico y campo magnético. Campo eléctrico: es el espacio modificado por la presencia de cargas, es un campo que existe y que actúa. Una carga eléctrica produce o causa un campo eléctrico. Este campo tiene determinada magnitud en un punto dado del espacio y, si en ese punto se coloca alguna otra carga eléctrica puntual, ésta sentirá el campo generado por la carga anterior. Para averiguar si existe un campo eléctrico se usa una carga de prueba pequeña y positiva. Si esta carga experimenta una fuerza eléctrica en algún lugar del espacio, allí existe un campo. Características del campo eléctrico: - Intensidad: depende de la magnitud de la carga y del campo eléctrico. F=q.E. - Dirección: coincide con la dirección del campo eléctrico. - Sentido: depende del signo de la carga. +: igual que el vector E, - sentido contrario que el vector E. Donde el campo será continuo, las cargas positivas serán fuentes de campos eléctricos y las negativas serán sumideros. Líneas de campo: - Las líneas jamás se cruzan porque significaría que, en un punto del espacio hay dos direcciones para el campo. - El número de líneas por área es proporcional a la magnitud del campo. - Deben empezar en una carga + o infinito y terminar en una carga – o infinito. - El número de líneas que se originan en una carga + o terminan en una – debe ser proporcional a la magnitud de la carga. Campo magnético: forma en que se modifica el espacio por la presencia de un cuerpo con propiedades magnéticas. Es decir, describe la dirección e intensidad de fuerza magnética que sentirá un cuerpo con propiedades magnéticas en cada punto del espacio. Los sistemas se comportan como dipolos. Líneas de campo: - Se cierran sobre sí mismas - La dirección del vector campo magnético en un punto es tangente a las líneas de campo. - El número de líneas por área es proporcional a la magnitud del campo. - Las líneas no se cruzan. - Siempre salen de los polos norte y entran por el sur. Características del campo magnético: - Dirección y sentido: La dirección de B se define como aquella en la que tiende a apuntar el norte de una brújula. B se ve como X cuando entra al plano y como un punto cuando sale del mismo. - Magnitud: hay que considerar una carga de prueba positiva en movimiento a una velocidad v. Electricidad Parámetros de los que depende la resistencia. Según la Ley de Ohm, cuando la resistividad (p=campo eléctrico/densidad de corriente J) es constante, la resistencia eléctrica (R) depende de la diferencia de potencial (V) que es proporcional a la corriente (I). ¿Qué es la resistencia interna? La resistencia genera oposición al paso de la corriente. Su valor dependerá de sus características geométricas y de las características del material con que está construida (resistividad). En una fuente real, hay una resistencia interna. Esto implica que parte el potencial eléctrico se invierte en la circulación de corriente a través de la resistencia interna de la pila. La diferencia de potencial entre el trabajo que puede realizar la betería por unidad de carga que la atraviesa es menor al valor de la FEM. Electroforesis ¿Cómo afecta a la movilidad electroforética la fuerza iónica? La fuerza iónica es una medida de las cargas en una solución, estima la actividad de los electrolitos en solución según su carga y concentración. Más fuerza iónica, mayor concentración de iones de iones en la solución. Una partícula cargada se halla en solución rodeada por electrolitos de carga opuesta. Esta esfera de cargas dependerá del número y tipo de cargas disueltas en la solución, es decir, de la fuerza iónica. Por lo tanto, la velocidad que alcanza la partícula en un medio con muchos electrolitos será inferior a la que alcanzaría en un entorno con un menor número de cargas totales. Se puede pensar como un apantallamiento de la carga neta de la partícula como consecuencia de los contraiones que la rodean. Electroforesis: para qué sirve. Esta técnica se fundamenta en la separación de macromoléculas cargadas en un campo eléctrico debido a la movilidad diferencial derivada de la relación, carga, forma y masa que posee cada macromolécula en cuestión. Se basa en el fenómeno de la migración diferencial que experimentan partículas cargadas eléctricamente al estar bajo la influencia de un campo eléctrico, una carga eléctrica inmersa en un campo eléctrico experimenta una fuerza de atracción o repulsión como describe la ley de Coulomb. ¿Qué parámetros determinan la movilidad electroforética? La velocidad que adquiere una partícula cargada sometida a un campo eléctrico depende de la partícula (carga, tamaño y forma), de la viscosidad del medio y la intensidad del campo eléctrico aplicado. La fuerza iónica es una medida de las cargas en una solución, estima la actividad de los electrolitos en soluciónsegún su carga y concentración. Más fuerza iónica, mayor concentración de iones de iones en la solución. Una partícula cargada cuando se halla en solución rodeada por electrolitos de carga opuesta. Esta esfera de cargas dependerá del número y tipo de cargas disueltas en la solución, es decir, de la fuerza iónica. Por lo tanto, la velocidad que alcanza la partícula en un medio con muchos electrolitos será inferior a la que alcanzaría en un entorno con un menor número de cargas totales. Se puede pensar como un apantallamiento de la carga neta de la partícula como consecuencia de los contraiones que la rodean. El pH influye sobre la carga que adquieren los grupos ácidos y básicos presentes en las moléculas. Las moléculas biológicas se ionizan parcialmente en solución coexistiendo en equilibrio distintas especies. Entonces, bajo condiciones de pH muy altas (baja concentración de H3O), los ácidos débiles se consideran totalmente ionizados por lo que el grupo funcional siempre presentará carga eléctrica. Lo mismo ocurre con las bases a valores de pH muy bajos. La temperatura puede afectar de 3 formas distintas: - La viscosidad del buffer es una constante que depende de la temperatura. Por ende, el coeficiente de fricción variará según cuál sea el valor del coeficiente de viscosidad del medio a la temperatura de trabajo. - La energía cinética intrínseca e las moléculas que determina el fenómeno de difusión está en directa relación con la temperatura. - Según la temperatura, puede evaporarse solvente del buffer alterando la fuerza iónica. Entonces, bajo iguales condiciones de corrida (buffer -fuerza iónica, pH y viscosidad-, campo eléctrico, temperatura), partículas que difieran de carga, tamaño y/o forma migrarán a distintas velocidades y recorrerán distintas distancias en un mismo período de tiempo Generalidades de ondas ¿Qué son las propiedades ondulatorias? Amplitud (A): Representa la magnitud del desplazamiento máximo, o la distancia máxima de un objeto respecto a su posición de equilibrio. Periodo (T): Cantidad de tiempo necesaria para que el objeto en movimiento logre completar un ciclo de oscilación. Todo ciclo de oscilación está formado por un trayecto igual a cuatro amplitudes. Frecuencia (ƒ): Es el número de ciclos de oscilación que realiza un objeto en una unidad de tiempo. Por lo tanto, podemos decir que la frecuencia es matemáticamente la inversa del periodo. Longitud de onda: la longitud de onda es la distancia entre los ciclos repetitivos de una onda a una frecuencia dada. Cuanto más elevada sea la frecuencia, más corta será la longitud de onda. Fase: la fase compara el tiempo entre las ondas y se mide en grados, de 0 a 360. Cuando dos ondas comienzan al mismo tiempo, se dice que están en fase o alineadas en fase. Cuando una onda se encuentra ligeramente retrasada en comparación con otra onda, se dice que las ondas están desfasadas. Diferenciar onda estacionaria y onda viajera. Onda viajera: propagaciones de las perturbaciones que transfieren energía progresivamente desde un punto a otro inmediatamente conectado. Se realiza de forma periódica. Onda estacionaria: se debe a interferencia con las ondas reflejadas, que tienen la misma longitud de onda, amplitud y rapidez que las ondas incidentes. En dichas condiciones, el flujo neto de energía por la cuerda es cero, es decir la energía se mantiene estacionaria en las curvas. ¿De qué parámetros depende la frecuencia natural de una onda? Los extremos están fijos o libres, dependen de la velocidad de propagación, del largo de la cuerda, un número entero de medias longitudes de onda. Interferencia en ondas. Cuando dos ondas se encuentran, se genera una onda combinada cuyo desplazamiento en cualquier punto es igual a la suma de los desplazamientos de las ondas individuales. La interferencia es, entonces, la suma física de las ondas. Cuando dos pulsaciones de onda de la misma amplitud se encuentran y están en fase, se interfieren constructivamente. Cuando las pulsaciones se superponen exactamente, hay interferencia constructiva total. Cuando las pulsaciones en interferencia tienen amplitudes opuestas y se superponen exactamente, hay interferencia destructiva total. ¿A que hace referencia el concepto de doble periodicidad de una onda viajera? ¿Qué parámetros lo determinan y su definición? El movimiento ondulatorio periódico posee doble periodicidad o sea que tiene formas senoidales (seno o coseno) tanto en el tiempo como en el espacio. Un movimiento senoidal en el tiempo implica que, si analizamos un sólo punto en el espacio (fijamos el espacio), veríamos una partícula oscilando senoidalmente con el tiempo. En cambio, si tomamos una fotografía de la onda en cualquier instante (fijamos el tiempo), veríamos una forma de onda senoidal a lo largo de su recorrido. Teniendo en cuenta la periodicidad espacial y la temporal se llega a la función de onda viajera. Involucra los parámetros: - Período: lapso temporal que demora el sistema en recorrer un ciclo completo. - Longitud de onda: la distancia espacial que ocupa el sistema en recorrer un ciclo completo. - Frecuencia: la cantidad de ciclos que se realizan en una unidad de tiempo. - Número de onda: cantidad de ciclos recorridos en una unidad de distancia. Explicar con mis palabras qué es la resonancia. Se alcanza la resonancia cuando la frecuencia del sistema (ω0) y la frecuencia de oscilación de la fuerza externa oscilante aplicada (ω´) son iguales. Podemos apreciar que a frecuencias menores y mayores que la frecuencia natural del sistema (ω0) la amplitud del movimiento es relativamente baja, presentando un pico cuando la frecuencia de oscilación de la fuerza externa oscilante aplicada (ω´) coincide con la frecuencia natural del sistema (ω0). Diferencia entre onda transversal y longitudinal. Ondas transversales: donde la dirección de propagación es transversal a la dirección de la perturbación. Por ejemplo: luz. Ondas longitudinales: donde la dirección de propagación de la onda es paralela a la dirección de la perturbación. Por ejemplo: sonido. Ondas mixtas: presentan un componente transversal y uno longitudinal. Por ejemplo: las olas del mar. Modelo ondulatorio Diferencias entre luz linealmente polarizada, circular y elípticamente polarizada. Luz linealmente polarizada: un haz de rayos de luz cuyas radiaciones electromagnéticas vibran paralelas entre sí. El vector campo eléctrico vibra en un único plano. Luz circularmente polarizada: si la luz linealmente polarizada pasa por una lámina retardadora con retraso de 1/4 de longitud de onda, cuyo eje óptico tiene un ángulo de 45° con respecto al eje de transmisión, se generan dos ondas perpendiculares entre sí, con igual amplitud, es decir luz circularmente polarizada. Luz elípticamente polarizada: si la luz linealmente polarizada pasa por una lámina retardadora con retraso distinto a ½, ¼ y 1 de longitud de onda se genera luz elípticamente polarizada. Una lámina retardadora es un bloque de material birrefringente donde 2 se sus caras son paralelas a la dirección del eje óptico del material. Si se incide con luz linealmente polarizada, se van a formar dos rayos dentro del cristal birrefringente: ordinario y extraordinario. Ambos rayos vibrando en planos perpendiculares entre sí (paralelo y perpendicular al eje óptico) atravesarán el material con distinta velocidad y llegarán a la otra cara desfasados debido a que tienen distintas longitudes de onda e índices de refracción. Modelos de la luz (ondulatorio y corpuscular) y cuál me sirve para analizar absorción. Modelo ondulatorio: plantea a la luz como una onda electromagnética que se autopropaga en el vacío a través de las perturbaciones en el campo eléctrico y magnético. Sirve para explicar los fenómenos de reflexión, refracción, polarización, dispersión,interferencia y difracción. Modelo corpuscular: plantea a la luz como partículas sin masa llamadas fotones. Explica fenómenos como el efecto fotoeléctrico. Para analizar la absorción de la luz, se utiliza el modelo corpuscular. Vamos a denominar absorción el proceso en el cual radiación electromagnética de cierta frecuencia (por ende, cierta energía asociada) interacciona con la materia promoviendo el pasaje de electrones de un estado basal a otro de mayor energía. Modelo corpuscular y espectroscopía Fluorescencia (mecanismo, como lo evidenciaba y como era la energía del fotón emitido). Diferenciar de la fosforescencia. Se denomina fluorescencia a un proceso complejo que involucra varios eventos. En líneas generales y, en primer lugar, un electrón de la sustancia fluorescente en cuestión absorbe un fotón (de determinada energía), promoviéndose así a un nivel energético superior. Luego, ocurre un proceso denominado relajación vibracional, en el que el electrón pasa de un mayor subnivel energético a otro menor. Esta pérdida de energía (que es una porción de la absorbida) se da en forma de calor y no de luz, es decir, es un proceso no radiactivo. Finalmente, el electrón se desexcita y retorna al nivel energético original emitiendo un fotón. La muestra fluorescente absorbe fotones de frecuencia más alta que los que luego emite, por lo que, para estas moléculas un espectro de absorción, este no será (como en los casos vistos para átomos) idéntico al espectro de emisión. Sino que ambos espectros están desfasados. La fosforescencia es un fenómeno similar a la fluorescencia (en ambos casos la molécula emite radiación electromagnética). La diferencia es que, una vez en el nivel energético superior, el electrón atraviesa un proceso denominado cruzamiento entre sistemas, por el cual pasa de estado singulete a triplete antes de desexcitarse. En consecuencia, el fenómeno de fosforescencia es más lento que el de fluorescencia. Describa y explique el fundamento de alguna técnica espectroscópica. Las espectroscopías son técnicas que permiten el estudio de la interacción entre la radiación electromagnética y la materia, con absorción o emisión de energía radiante. La materia transita de un estado relajado a un estado excitado y luego retorna al estado basal relajado. En esos procesos se absorbe o emite energía. Conocer qué tipo de energía se absorbe o se emite y cuántos fotones están involucrados en estas transiciones, da idea de qué tipos de moléculas, y en qué cantidad, están interactuando con la radiación. Dentro de las espectroscopías, denominamos espectrofotometría a las técnicas en las que se aprovecha la absorción de radiación electromagnética en la zona del ultravioleta y visible del espectro para moléculas. En esta técnica se mide la cantidad y tipo de luz absorbida por una molécula determinada. Es una técnica de absorción molecular. Cuando las moléculas son irradiadas con luz correspondiente a las zonas UV o visible del espectro electromagnético pueden o no absorber esta radiación. La absorción de las radiaciones ultravioletas o visibles dependerá de la estructura química de cada molécula. Esta radiación, o energía absorbida, promueve la transición de los electrones de las moléculas a analizar a un estado excitado. Los electrones que hayan alcanzado un estado excitado volverán al estado basal, pero en este caso, sin emitir radiación electromagnética, sino emitiendo calor. Así, en la espectrofotometría, lo que se aprovecha es el resultado de la absorción de luz a partir de analizar, en lugar de los fotones absorbidos, los fotones transmitidos. Es decir, se analiza la la radiación que NO se absorbe. A esta radiación se la denomina luz transmitida y da información de qué tipo de molécula hay en la muestra (según la frecuencia de los fotones transmitidos) y cuántas de estas moléculas hay (según cantidad de fotones transmitidos en relación a los incidentes). Explique absorción y emisión. Vamos a denominar absorción el proceso en el cual radiación electromagnética de cierta frecuencia (por ende, cierta energía asociada) interacciona con la materia promoviendo el pasaje de electrones de un estado basal a otro de mayor energía. En cambio, denominamos emisión al proceso de desexcitación de un electrón, que pasa de un estado de mayor energía a otro de menor energía, emitiendo esta diferencia de energía en forma de fotón. Polarimetría ¿Cómo se calcula el poder rotatorio específico? El poder rotatorio específico es una propiedad física característica de las sustancias ópticamente activas y está definido para una longitud de onda y una temperatura determinada. Dependiendo si se trata de una sustancia dextrógira o levógira, el poder rotatorio específico se considerará positivo o negativo respectivamente. Se encuentran tabulados los poderes rotatorios específicos de una gran variedad de sustancias a distintas temperaturas. Dichas tablas informan el poder rotatorio específico a la longitud de onda correspondiente a la banda D de emisión de sodio (589nm). Además de la temperatura y longitud de onda de la luz empleada, otros parámetros de los cuales depende el poder rotatorio específico son el solvente empleado para disolver solutos ópticamente activos (por la posibilidad de que ocurran interacciones), el pH, la aplicación de campo eléctricos o magnéticos a la muestra y la aplicación de esfuerzos mecánicos. A través de polarimetría, podemos obtener el ángulo rotado de la sustancia ópticamente activa. Con ese dato y aplicando las leyes de Biot, se puede realizar un gráfico de ángulo rotado en función de la concentración donde la pendiente será el poder rotatorio específico del soluto y la ordenada al origen será el del solvente. ¿Cómo puedo determinar la pureza de una muestra? La actividad óptica de una sustancia representa su capacidad de desviar el plano de vibración de la luz linealmente polarizada. Esta capacidad guarda relación con la estructura espacial de sus moléculas. La constante física que usamos para cuantificar esta propiedad es el poder rotatorio específico [α]. El signo que antecede hace referencia a si se trata de una sustancia levógira (signo -) o a una sustancia dextrógira (signo +). Para estudiar la pureza de una muestra sólida, una vez aislada, se debe hallar un solvente en el cual sea soluble, tomando siempre la precaución de conocer las propiedades ópticas del solvente elegido. A partir de la medición de los ángulos de rotación del plano de vibración de la luz linealmente polarizada producidos por las diluciones de distinta concentración de la muestra y aplicando las Leyes de Biot, es posible calcular la pureza de una muestra. Para ello se debe tener en cuenta la naturaleza de la impureza: si es activa o no, si es dextrógira o levógira, etc. Si estudiamos la relación existente entre el ángulo rotado y la concentración del soluto en la solución, la ordenada al origen nos brindará información acerca de la actividad óptica del solvente, de modo que siempre que trabajemos con agua u otro solvente inactivo, ésta debería valer cero; mientras que si el solvente presenta actividad óptica, esto se verá reflejado en el valor de la ordenada al origen (cc=0), positivo o negativo de acuerdo a si se trata de un solvente ópticamente activo dextrógiro o levógiro respectivamente. Por otra parte, será la pendiente la que nos brinde información acerca de la pureza de la muestra, dado que este término comprende, en realidad, a la sumatoria de todos los poderes rotatorios específicos de las sustancias con actividad óptica presentes mezcladas en la solución multiplicadas por el valor del paso óptico. Sabemos que la pendiente se constituirá por los aportes de cada una de las sustancias ópticamente activas proporcionalmente a sus concentraciones, de modo que podemos decir que la sumatoria de las fraccionesde concentración de cada uno de los componentes será siempre uno. De este modo, en una solución compuesta por la sustancia en estudio (a la que denominamos muestra) y una única impureza, podremos decir que: Cc de la muestra (Cm)+ Cc de la Impureza (Ci) = Cc Total (Ct) O bien El nombre con el que se conoce a la fracción de muestra (Cm /Ct) es factor de pureza y si multiplicamos este valor por 100, obtenemos el porcentaje de pureza. Polarimetría. La polarimetría es la técnica que permite la determinación del ángulo de rotación del plano de polarización cuando la luz linealmente polarizada interactúa con una sustancia ópticamente activa. Como veremos, mediante polarimetría podemos identificar, cuantificar o determinar el porcentaje de pureza de muestras ópticamente activas. Muchas aplicaciones importantes de la luz linealmente polarizada suponen el uso de materiales que presenta actividad óptica, es decir, que son ópticamente activos. Una sustancia es ópticamente activa cuando gira el plano de polarización de la luz transmitida. Cuando la rotación del plano se produce en sentido horario se dice que la sustancia es dextrógira y cuando ocurre en sentido antihorario, es levógira. La actividad óptica de un material se debe a la asimetría en la forma de sus moléculas, por presencia de centros quirales o planos de quiralidad. Por ejemplo, ciertas proteínas son ópticamente activas en virtud de su forma en espiral. La polarimetría permite medir el ángulo de rotación del plano de polarización de luz linealmente polarizada cuando atraviesa sustancias ópticamente activas. En la práctica, mediante polarimetría se puede determinar la concentración de soluciones de solutos ópticamente activos. ¿Cómo sé si mi muestra de sacarosa tiene impurezas ópticamente inactivas? En este caso, la pendiente de la recta es menor a la del gráfico de la solución de sacarosa pura debido a que tiene menor concentración de sustancia ópticamente activa en la solución. La pendiente de la recta será menor porque la concentración de la muestra será menor en forma proporcional al porcentaje de pureza. A medida que disminuya el porcentaje de pureza de la muestra, la pendiente irá achicándose. Los gráficos están confeccionados en función de la concentración total de la muestra en el eje x y el ángulo rotado en el eje y, para este caso la sacarosa pura tendrá mayor pendiente y las que contiene impurezas una menor, pero ambas positivas. ¿Cómo mido la actividad óptica de un sólido ópticamente activo? Para estudiar el poder rotatorio de una muestra sólida una vez aislada se debe hallar un solvente en el cual sea soluble tomando siempre la precaución de conocer las propiedades ópticas de solvente elegido a partir de la medición de los ángulos de rotación del plano de vibración de la luz linealmente polarizada producidos por las diluciones de distintas concentraciones de la muestra y aplicando las leyes de biot es posible calcular la actividad óptica si es dextrógira o levógira La pendiente nos da el poder rotatorio del soluto y la ordenada de origen nos da el poder rotatorio específico del solvente. Composición del polarímetro de Laurent. La fuente de luz debe ser monocromática (luz de una única longitud de onda) debido a que el poder rotatorio específico está definido para una longitud de onda determinada, generalmente la correspondiente a la banda D de emisión de sodio (589nm). En caso de no contar con una fuente de luz monocromática puede salvarse el inconveniente colocando, antes del polarizador, un monocromador; es decir, un dispositivo óptico que permita seleccionar y transmitir una estrecha banda de longitudes de onda que incluya, idealmente, la de 589nm. El polarizador es un dispositivo destinado a producir luz linealmente. Sobre estos polarizadores puede definirse una dirección particular, llamada eje de transmisión, que corresponde al plano de polarización de la luz linealmente polarizada que es transmitida. Las componentes perpendiculares al eje de transmisión son especialmente absorbidas (el sistema se comporta como opaco), mientras que las componentes paralelas a dicho eje son transmitidas (el sistema se comporta como transparente). La semilámina retardadora de media longitud de onda cubre sólo la mitad del polarizador. Este dispositivo altera el estado de polarización de la luz polarizada que lo atraviesa. Se trata de un cristal birrefringente con un espesor elegido donde sus dos caras resultan paralelas al eje óptico del material. Al iluminar perpendicularmente una de las caras paralelas al eje óptico de la lámina retardadora con un haz de luz monocromática linealmente polarizada, el material descompone dicha luz en rayos ordinario y extraordinario. Para cada rayo se define un índice de refracción diferente, es decir, una velocidad de propagación diferente; por lo que cada uno tendrá una longitud de onda distinta. Uno de los rayos se retrasa media longitud de onda respecto del otro, de modo tal que al emerger del cristal se recombinan ambos rayos, componiendo nuevamente luz linealmente polarizada, pero con un plano de vibración diferente, simétrico al de la luz incidente respecto de la dirección del eje óptico. La lámina retardadora sólo cubre la mitad del polarizador. Esto divide el campo visual en dos semicampos donde la luz linealmente polarizada presenta planos de polarización simétricos dado el retraso producido que mejora mucho la medición del ángulo de rotación del plano de polarización. El analizador determina el plano de polarización de la luz que es trasmitida luego de interactuar con la muestra contenida en el tubo portamuestra. De la luz que llega al analizador, sólo las componentes paralelas al eje de transmisión del mismo serán transmitidas hacia el ocular. La ley de Malus relaciona la intensidad de luz transmitida (It) por el analizador con la intensidad de luz proveniente de un polarizador (Io) y el ángulo entre el eje de trasmisión del analizador y el plano de polarización de la luz incidente (θ). Entonces, es posible aumentar o disminuir la intensidad de luz que se transmite por el analizador modificando el ángulo que forman su eje de transmisión y el plano de polarización incidente, es decir rotando el analizador. Refractometría Que era el índice de refracción, como se media, que era el ángulo límite. El índice de refracción de un medio óptico tiene un valor que corresponde al cociente entre la velocidad con que la radiación viaja en el vacío (c), y la velocidad con que la radiación se mueve dentro del medio (V). Es necesario mencionar que cuando la radiación pasa a un medio de mayor índice de refracción, la velocidad de propagación disminuye a expensas de una disminución de la longitud de onda, permaneciendo la frecuencia invariable (porque depende del emisor de la radiación). Para referirse a un medio de mayor índice de refracción, muchas veces se emplean expresiones como “más refringente” o “de mayor densidad óptica”. En el caso de las ondas mecánicas, la velocidad de propagación en los diferentes materiales está relacionada con su densidad (masa por unidad de cantidad de material) y su elasticidad, mientras que para las ondas electromagnéticas la velocidad con que se propaguen, y por ende el índice de refracción, se encuentran relacionados con la permisividad eléctrica (ε) y la permeabilidad magnética (µ). Ley de Snell: relaciona a los ángulos de incidencia y de refracción con los índices de refracción de los medios involucrados. Hay un ángulo de incidencia particular en donde el ángulo de refracción toma un valor de 90 grados, con lo cual podemos decir que el rayo se propaga en una dirección rasante a la superficie del dioptro. A dicho ángulo de incidencia particular se lo denomina ángulo límite o bien ángulo crítico. Cuando el ángulo de incidencia seasuperior al ángulo límite, no se producirá refracción alguna y el dioptro se comportará como un espejo (superficie reflectiva), y el rayo se reflejará según las leyes de la reflexión ya vistas. Este fenómeno se conoce como reflexión total interna, reflexión total, o bien reflexión interna. Y sólo se presenta cuando la luz se dirige desde un medio más refringente (de mayor n) hacia un medio menos refringente (de menor n). Espectrofotometría ¿Cómo se cuantifica una muestra? Si medimos la absorbancia de una solución proteica en el rango de longitudes de onda del espectro visible, obtendremos un valor nulo de absorbancia porque la absortividad es cero. La estrategia consiste en efectuar una reacción colorimétrica usando un reactivo que reaccione con el analito a través de una reacción de estequiometría conocida (por lo general 1:1), formando un producto coloreado (que, como tal, que absorbe en el espectro visible). Por lo tanto, a través de la medición de la absorbancia del producto coloreado, podremos cuantificar al analito. Para determinar la concentración de un analito en una muestra, el valor de absorbancia obtenido debe corresponderse exclusivamente a dicho analito. Si en un tubo, al que llamaremos el tubo de muestra, colocamos la muestra y el reactivo (que está siempre en exceso para no limitar la formación del producto coloreado) se desarrollará la reacción colorimétrica y se podrá registrar un valor de absorbancia. Ahora bien, la absorbancia medida se deberá a la contribución de todos los componentes presentes. Es decir, a la muestra y al exceso de reactivo en caso de que absorba. Adicionalmente, la presencia de un solvente o sustancias presentes en la muestra que no sean específicamente el analito pueden absorber a la longitud de onda de trabajo y por lo tanto contribuir a la absorbancia total leída. ¿Cómo hacemos para distinguir el valor de absorbancia que corresponde únicamente al producto coloreado? Adicionalmente, debemos preparar otros tubos cuyas absorbancias se usarán para corregir el valor de absorbancia del tubo muestra. Estos tubos pueden ser: Tubo de referencia o blanco de solvente. Este tubo puede contener agua o el solvente que se utilice en la reacción y que estará presente en todos los tubos. Con este tubo, se llevará a cero de absorbancia y será la referencia. Tubo de blanco de reactivo. Este tubo se denomina así pues contiene todos los reactivos necesarios para que se realice la reacción, pero no contiene a la muestra o al testigo. Por lo tanto, la medida de absorbancia de éste será descontada a la del tubo de muestra y a la del tubo de testigo para obtener por diferencia el valor de la absorbancia debida solamente a la muestra o al testigo, según corresponda. Tubo de blanco de muestra. Este tubo contiene a la muestra, pero no al reactivo. Se utiliza para medir la contribución de otros analitos o sustancias interferentes que estén presentes en la muestra y que no son el “analito a procesar” y que pueden absorber a la longitud de onda de trabajo y por lo tanto contribuir a la absorbancia final del tubo de medida. La medida de absorbancia de este tubo también será descontada del tubo de muestra. En paralelo a la muestra y los tubos blancos antes analizados, debemos preparar testigos. Un testigo es una solución que contiene el mismo analito a dosar en la muestra y cuya concentración es conocida. Los tubos testigos se prepararán de la misma forma que la muestra: mediante adición del reactivo colorimétrico se generará un producto coloreado cuya absorbancia se podrá medir espectrofotométricamente. Dichos valores de absorbancias incluyen las absorbancias de todos los componentes de la mezcla se reacción. En consecuencia, deberán corregirse por los blancos correspondientes. Como se conoce previamente la concentración de testigo en cada tubo, a partir de los valores de concentración de testigo y los valores de absorbancias corregidas de los tubos testigo se podrá confeccionar un gráfico de calibración de Abs: f(cc) que permitirá encontrar una relación matemática entre la concentración del analito de interés y los valores de absorbancia correspondientes. El gráfico debería ser una recta, pues generalmente se trabaja en un rango de concentraciones en las cuales el producto coloreado cumple con la Ley de Lambert-Beer en el rango de concentraciones ensayadas. En caso contrario, deberemos trabajar con la región lineal del gráfico. Mediante la ecuación de la recta, podremos traducir el valor de absorbancia corregido de la muestra a su valor de concentración. Esta concentración representa la concentración de producto coloreado en el tubo Muestra. Como sabemos de antemano la estequiometría de la reacción colorimétrica y el factor de dilución de la muestra en el tubo, podremos calcular finalmente el valor del analito en la muestra original. Grafique absorbancia en función de la longitud de onda ¿Cómo elijo la longitud óptima de trabajo? Siempre se deberá elegir una longitud de onda a la cual la sustancia en estudio absorba considerablemente la luz incidente, es decir, donde la absortividad sea alta. De esta forma, aunque la concentración de la sustancia sea baja, obtendremos un valor de absorbancia distinto de cero. En la práctica, debe evitarse hacer mediciones en zonas donde pequeñas variaciones de longitud de onda provoquen grandes cambios en la absortividad, y por lo tanto, en la absorbancias de las sustancia. Por ello, a veces se prefiere sacrificar sensibilidad, pero asegurarnos que pequeñas variaciones en la longitud de onda no modifiquen apreciablemente la absortividad. Por lo tanto, para elegir la longitud de onda óptima de trabajo se tendrán en cuenta los siguientes criterios: - Se prefiere un máximo de absorbancia, dado que así se obtiene mayor sensibilidad en las lecturas. - Hay que evitar en lo posible, trabajar en regiones del espectro donde hay cambios bruscos de absorbancia, ya que un pequeño desplazamiento en la longitud de onda puede causar un error grande en la correspondiente lectura. ¿Qué información brinda un gráfico de Abs= f(cc)? ¿Qué información nos da un gráfico de Abs= f(λ)? Un gráfico de Abs=f (cc) permitirá encontrar una relación matemática entre la concentración del analito de interés y los valores de absorbancia correspondientes. El gráfico debería ser una recta, pues generalmente se trabaja en un rango de concentraciones en las cuales el producto coloreado cumple con la Ley de Lambert Beer en el rango de concentraciones ensayadas. En caso contrario, deberemos trabajar con la región lineal del gráfico. Mediante la ecuación de la recta, podremos traducir el valor de absorbancia corregido de la muestra a su valor de concentración. Esta concentración representa la concentración de producto coloreado en el tubo Muestra. Un gráfico de Abs=f(λ) es un barrido espectral que se obtiene trabajando con una misma solución coloreada (de concentración constante) y midiendo los valores de absorbancias correspondientes a distintas longitudes de onda seleccionadas dentro de un determinado rango de trabajo. Una zona de pico en el barrido espectral representa un rango de radiaciones de determinadas longitudes de onda que la sustancia absorbe, mientras que un valle representa un rango de radiaciones de longitudes de onda para las cuales hay nula absorción. Como los barridos espectrales son propios de cada sustancia, pueden emplearse para identificar sustancias incógnitas. Mediante el análisis de los barridos podemos elegir una longitud de onda óptima de trabajo cuando busquemos cuantificar una sustancia o bien evaluar si cumple con la Ley de Lambert-Beer en determinadas condiciones. También, se puede usar el barrido espectral de una sustancia conocida para evaluar el comportamiento del espectrofotómetro mediante el control de centro de banda usando una sustanciapatrón, con espectro conocido que tenga picos de máxima absorbancia bien definidos. A diferencia de los casos anteriores, es el equipo el que está bajo estudio, no la sustancia ¿Cómo puedo comprobar cuál es la mejor longitud de onda de un analito? Al cambiar esta longitud de onda, ¿que estoy cambiando? = Control de centro de banda. Este control tiene como finalidad verificar la concordancia entre la longitud de onda fijada con el selector del instrumento (la leída en el display) y la real que es la que llega efectivamente a la muestra, en aparatos de rango continuo. Para realizar este control debe hacerse un barrido espectral con una sustancia conocida tomada como referencia y de espectro conocido. Estas sustancias deben presentar en su espectro uno o más picos de absorción que deben ser estrechos y estar bien definidos. Esto implica que deben conocerse las longitudes de onda máxima, que son las longitudes de onda correspondientes al valor de máxima absorción de cada uno de los picos, con un alto grado de confianza. Además, los picos deben estar distribuidos dentro de todo el intervalo espectral del instrumento Luego de realizado el control, el resultado puede indicar que la λ real y la leída coincidan o bien puede haber una diferencia entre ambas. Esa diferencia se la conoce como desplazamiento o corrimiento de la longitud de onda y se mide en nm. Si esta es pequeña y entra dentro del rango de aceptabilidad estipulado se la pude considerar como error sistemático y corregir. En caso contrario de debe realizar un ajuste de la escala de longitudes de onda por parte del servicio técnico. El control de centro de banda debe realizarse al instalar o reinstalar el aparato, al cambiarlo de ubicación, al cambiar la lámpara y por lo menos semestralmente. Hidrostática Sistema de dos tubos. Indicar la ecuación e indicar cual tenía mayor caudal. Por ser un solo sistema, sin importar el radio de los tubos y por ley de la continuidad, el caudal es el mismo en los dos tubos. Está dado por la ecuación de continuidad que dice que el caudal del tubo 1 es igual a la sección por la velocidad y esto es igual al caudal del tubo 2 por la sección y su velocidad correspondiente. Lo que varía en este caso será su velocidad, pero el caudal es el mismo para un solo sistema. Densimetría Fundamento de la picnometría. La picnometría es un método que permite determinar la densidad relativa de una muestra respecto de un material de referencia. Esto se logra comparando la masa de un volumen de muestra con la masa del mismo volumen de material de referencia. Para lograrlo, se utiliza el picnómetro, un instrumento que permite, en comparación con otros materiales volumétricos, cargar un cierto volumen de muestra con gran precisión, ya que posee un cuello capilar para enrasar. La densidad relativa de un líquido X respecto de un líquido p (líquido de referencia) es igual a la relación entre Y si medimos la masa X en el mismo picnómetro que la masa p, Vx y Vp serán iguales. Si son iguales, estos pueden simplificarse. De esta manera, se llega a la donde se ve que la densidad relativa de X es igual a la relación de masas de un mismo volumen de X y de una muestra patrón: Lo que debemos informar finalmente es la densidad absoluta de muestra X. A partir del valor de Drx calculado anteriormente y contando con el dato de δp (que conocemos de antemano pues se trata de un material de referencia), podemos estimar la densidad absoluta de la muestra en estudio según la siguiente Ecuación: Si pones el mismo aerómetro en dos soluciones con densidades muy distintas ¿qué observas de distinto? ¿Cómo es el empuje en ambos casos? Un aerómetro nos permite determinar la densidad de los líquidos, este se fundamenta con el principio de Arquimedes por lo tanto en un fluido que presente mayor densidad, su empuje será menor, es decir el volumen sumergido del aerómetro es menor que si estuviera sumergido en una solución de densidad más baja donde el empuje que experimenta es mayor. Tensión superficial ¿Qué pasaba cuando ponía dos capilares de distinto radio sobre la misma superficie? En los capilares de menor radio habrá mayor ascenso/descenso capilar según el tipo de líquido. La ley de Jurin explica que el sistema evolucionará hasta el equilibro por lo que el líquido se desplazará de zonas de mayor presión a la zona de menor presión haciendo que el líquido ascienda para lograr el equilibrio. Esto sucede porque, en los capilares de menor radio, la presión inicial es menor que la atmosférica y la curvatura va a tener menor radio teniendo que ascender. Hidrodinámica ¿Qué es un flujo turbulento? La velocidad crítica es la velocidad a partir de la cual el régimen deja de ser laminar y pasa a ser turbulento pendiendo el movimiento en láminas. Si circula un fluido a una velocidad mayor a la crítica, el régimen es turbulento. ¿Qué es el número de Reynolds y por qué es importante su determinación? Es un número adimensional que permite caracterizar el régimen de un fluido. Experimentalmente, se comprueba hasta un R de 2000 se cumplen las condiciones de flujo laminar. Explicar ley de continuidad y la de Bernoulli y decir si se cumplía tanto para fluidos ideales como reales. La ley de continuidad se basa en la ley de conservación de las masas. Nos explica que la cantidad de fluido que entra por un tubo por unidad de tiempo es la misma que la cantidad de flujo que sale del mismo tubo. El caudal que transcurre por el tubo, es decir, cantidad de volumen por unidad de tiempo, es el mismo a lo largo de todo el tubo y es calculable como la sección del tubo a considerar por la velocidad promedio que el fluido tiene en esa sección. Se cumple para fluidos ideales y reales. Bernoulli se basa en la ley de conservación de la energía. Si el fluido solo experimenta fuerzas conservativas, o sea un fluido ideal donde no existe fuerza de rozamiento, entonces la energía se mantiene constante en la entrada y en la salida de la tubería. Se cumple solo para fluidos ideales donde Froz=0. Para fluidos reales en la ecuación de Bernoulli se agrega un término que representa la energía invertida del fluido para contrarrestar la fuerza de rozamiento dando origen a la Ley de Poiseulle aplicable solo a fluidos reales cuyo ámbito de validez es el flujo laminar (R<2000). Viscosimetría Método de Stokes. La determinación de la viscosidad por viscosimetría de caída de bolas o método de Stokes se basa en la medida del tiempo que tarda en caer un cuerpo esférico a través de un líquido cuya viscosidad se quiere determinar. FUNDAMENTO: En el seno del fluido viscoso la esfera estará sujeta a la acción de la fuerza peso (P), el empuje (E) y fuerza de rozamiento (Fr). El empuje es una fuerza ascendente que experimenta un cuerpo cuando se encuentra total o parcialmente sumergido en un fluido. Esta fuerza será en magnitud igual al peso del volumen del fluido desalojado por el cuerpo y se calcula como el producto entre el volumen sumergido del cuerpo (Vsum) y el peso específico del fluido (Ecuación 16). La fuerza de rozamiento (Fr) o fuerza de arrastre viscosa se origina entre las capas de fluido viscoso y se opone al movimiento de estas. En el seno del fluido, se propone que existe una capa muy delgada de fluido en contacto con el cuerpo. Cuando el cuerpo se mueve a través del fluido esta capa también lo hace y experimenta una fuerza de rozamiento con respecto a la capa del mismo fluido que se ubica adyacente a ella. Las sucesivas capas de fluido, próximas al objeto, producen fuerzas de rozamiento entre sí, y el resultado final es una fuerza opuesta al movimiento de la primera capa (adherida al cuerpo) que frena el desplazamiento del cuerpo en el fluido. En los primeros momentos del desplazamiento (velocidad igual a cero, v=0) se puede estimar que el cuerpo posee una aceleraciónmáxima. Esta aceleración da como resultado un abrupto aumento de su velocidad. En este instante (v=0) la Fr será nula ya que, como mencionamos anteriormente, esta fuerza es proporcional a la velocidad del cuerpo. A medida que la esfera aumenta su velocidad, la Fr crece, y consecuentemente la velocidad aumenta cada vez menos (la aceleración va disminuyendo). Llegará un momento en el que la fuerza neta que actúa sobre el cuerpo será nula, es decir que las fuerzas ascendentes (E y Fr) serán iguales en magnitud a las fuerzas descendentes (en este caso P). En este momento, la aceleración será cero y el cuerpo continuará moviéndose, pero su velocidad será constante. Se dice que la partícula alcanzó la “velocidad límite” (máxima posible). Es importante destacar que la velocidad límite que alcanza el cuerpo en el seno del fluido depende de la viscosidad y densidad del fluido, y de la densidad y dimensión del cuerpo. Es por ello que conociendo la densidad del cuerpo, el peso del cuerpo, y la densidad del fluido en el que este se coloca, con solo medir la velocidad límite se puede conocer la viscosidad del fluido. La viscosidad absoluta del fluido se puede calcular a partir de la siguiente ecuación: EXPERIMENTALMENTE: Si se deja caer una esfera en el fluido cuya viscosidad se quieren conocer, y se permite recorra un espacio tal que se asegure que la Vlim haya sido alcanzada, la Vlim se obtendrá midiendo el tiempo (t) que tarda el cuerpo en atravesar un espacio comprendido entre dos enrases (e): Así, utilizando la ecuación de viscosidad absoluta (Ƞ) y considerando el fundamento de la determinación de coeficientes de viscosidad usando un viscosímetro de caída de bolas o método de Stokes, se pueden medir viscosidades de diferentes líquidos aplicando esta metodología.
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