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Líquidos y sólidos Tema 6 1 2 Estados de la materia En los estados líquido y sólido las partículas están cercanas entre sí, se llaman fases condensadas. Fuerzas intermoleculares Las fuerzas intermoleculares son las fuerzas de atracción que existen entre las moléculas. Las fuerzas intramoleculares mantienen juntos los átomos de una molécula. Intermolecular vs intramolecular • 41 kJ para vaporizar 1 mol de agua (intermolecular) • 930 kJ para romper todos los enlaces O-H en 1 mol de agua (intramolecular) Generalmente, las fuerzas intermoleculares son mucho más débiles que las fuerzas intramoleculares. “Medidas” de fuerzas intermoleculares punto de ebullición punto de fusión DHvap DHfus DHsub 3 Fuerzas intermoleculares Fuerzas dipolo-dipolo: atracción entre moléculas polares. Orientación de moléculas polares en un líquido 4 Fuerzas intermoleculares Fuerzas ion-dipolo: Fuerzas de atracción entre un ion y una molécula polar. Interacción ion-dipolo 5 Fuerzas intermoleculares Fuerzas de dispersión (transitorias): atracciones que surgen como resultado de dipolos temporales inducidos en átomos o moléculas. Dipolo inducido por un ión Dipolo inducido por un dipolo permamente Dipolo Dipolo inducido Dipolo inducido 6 S ¿Qué tipos de fuerzas intermoleculares existen entre cada una de las siguientes moléculas? HBr HBr es una molécula polar: interacción dipolo-dipolo. También hay fuerzas de dispersión entre moléculas de HBr. CH4 CH4 es no polar: fuerzas de dispersión. SO2 SO2 es una molécula polar: fuerzas dipolo-dipolo. También hay fuerzas de dispersión entre las moléculas de SO2. 7 Preguntas Fuerzas intermoleculares Enlace por puente de hidrógeno: Es una interacción dipolo- dipolo especial entre el átomo de hidrógeno en un enlace polar N-H, O-H, o F-H y un enlace electronegativo en los átomos O, N o F A H … B A H … A o A y B son N, O, o F 8 ¿Por qué se considera al enlace por puente de hidrógeno como una interacción dipolo-dipolo “especial? 9 • La serie no polar (SnH4 a CH4) sigue la tendencia esperada. • La serie polar sigue la tendencia del H2Te al H2S, pero el agua es una gran anomalía. Fuerzas intermoleculares: Puentes de hidrógeno Propiedades de los líquidos: Tensión Superficial La tensión superficial es la cantidad de energía requerida para dilatar o aumentar la superficie de un líquido por unidad de área. Si hay fuerzas intermoleculares fuertes El líquido tendrá alta tensión superficial 10 Propiedades de los líquidos: Capilaridad Cohesión es la atracción intermolecular entre moléculas similares. Adhesión es una atracción entre moléculas diferentes. Adhesión Cohesión 11 Si las fuerzas de cohesión son mayores que las de adhesión, el menisco se curva hacia el exterior. Propiedades de los líquidos: Viscosidad Viscosidad es una medida de la resistencia de un líquido para fluir. Viscosidad de compuestos Acetona 3,16 * 10-4 Benceno 6,25 * 10-4 Etanol 1.20 * 10-3 Mercurio 1,55 * 10-3 Agua 1,01 * 10-3 Unidades N s/m2 Aumenta 12 A la resistencia de un líquido a fluir se le llama viscosidad. Está relacionada con la facilidad con la que las moléculas pueden moverse entre sí. La viscosidad aumenta con fuerzas intermoleculares intensas y disminuye con temperaturas más altas. • Otras Propiedades: Difusión y Contante dieléctrica //upload.wikimedia.org/wikipedia/commons/1/11/Drop_0.jpg El hielo es menos denso que el agua y flota El agua es una sustancia con características únicas Estructura tridimensional del hielo Densidad del agua Densidad máxima 4 ºC D en si d ad Temperatura Propiedades del agua 13 Un sólido cristalino posee un orden rígido y largo. Los átomos, moléculas o iones ocupan posiciones específicas (predecibles). Un sólido amorfo no posee una disposición bien definida ni un orden molecular de rango largo. Una celda unitaria es la unidad estructural de repetición básica de un sólido cristalino. Celda unitaria punto de entrecruzamiento Celdas unitarias en 3 dimensiones En los puntos de entrecruzamiento hay: átomos, moléculas y Iones 14 Sólidos Siete tipos de celdas unitarias Cúbica simple Tetragonal Ortorómbica Romboédrica Monoclínica Triclínica hexagonal 15 Tipos de celdas 1 átomo/celda unitaria (8 x 1/8 = 1) 2 átomos/celda unitaria (8 x 1/8 + 1 = 2) 4 átomos/celda unitaria (8 x 1/8 + 6 x 1/2 = 4) Cúbica simple Centrada en el cuerpo y Centrada en las caras 16 Celdas cúbicas 17 Tipos de cristales Cristales iónicos • Puntos de entrecruzamiento ocupados por cationes y aniones • Se mantienen unidos por atracción electrostática • Duros, frágiles, punto de fusión alto • Malos conductores de calor y electricidad CsCl ZnS CaF2 18 Tipos de cristales Cristales covalentes • Puntos de entrecruzamiento ocupados por átomos • Se mantienen unidos por enlaces covalentes • Duros, punto de fusión alto • Malos conductores de calor y electricidad diamante grafito átomos de carbono 19 Los diamantes son un ejemplo de un sólido de red covalente, en el que los átomos están enlazados covalentemente entre sí. • Tienden a ser duros y a tener puntos de fusión altos. El grafito es un ejemplo de un sólido molecular, en el que los átomos se mantienen juntos a través de fuerzas de van der Waals. • Tienden a ser blandos y a tener puntos de fusión más bajos. 20 Grafeno Una variedad del carbono que consiste en un teselado hexagonal plano (tipo panal de abeja) formado por átomos de carbono y enlaces covalentes que se formarían a partir de la superposición de los orbitales conocido desde 1930 Premio Nobel de Física 2010: Andre Geim y Konstantin Novoselov. El grafeno tiene propiedades ideales para ser utilizado como componente en circuitos integrados. No reemplaza al Silicio, sino que hace cosas que el Silicio no puede hacer. El grafeno ha sido definido como un hidrocarburo aromático policíclico infinitamente alternante de anillos de sólo seis átomos de carbono //upload.wikimedia.org/wikipedia/commons/2/2a/Capas_grafito.svg Tipos de cristales Cristales moleculares • Puntos de entrecruzamiento ocupados por moléculas • Se mantienen unidos por fuerzas intermoleculares • Blandos, punto de fusión bajo • Malos conductores de calor y electricidad Agua, sacarosa, dióxido de carbono Estructura tridimensional del hielo 22 Tipos de cristales Cristales metálicos • Puntos de entrecruzamiento ocupados por átomos de metal • Se mantienen unidos por enlaces metálicos • Blandos a duros, punto de fusión de bajo a alto • Buenos conductores de calor y electricidad 23 • Los metales no están unidos en forma covalente, pero la atracción entre los átomos es tan fuerte como para ser fuerzas de van der Waals. • En los metales los electrones de valencia están deslocalizados a lo largo del sólido. Un sólido amorfo no posee una disposición bien definida ni orden molecular de rango largo. Un vidrio es un producto de fusión de materiales inorgánicos ópticamente transparente, que tiene un estado frío rígido sin cristalización Cuarzo cristalino (SiO2) Vidrio de cuarzo no cristalino 24 Sólido amorfo La presión de vapor en equilibrio es la presión de vapor medida cuando existe un equilibrio dinámico entre la condensación y la evaporación. H2O (l) H2O (g) Velocidad condensación Velocidad de evaporación = Equilibrio dinámico Calor molar de vaporización (ΔHvap) es la energía requerida para vaporizar 1 mol de un líquido en su punto de ebullición. 25 Presión de vapor El punto de ebulliciónes la temperatura en la cual la presión de vapor (en equilibrio) de un líquido es igual a la presión externa. El punto de ebullición normal es la temperatura en la cual un líquido hierve cuando la presión externa es de 1 atm. Calores molares de vaporización para líquidos PE ºC ΔH vap kJ/mol Argon -786 6.3 Benceno 80.1 31.0 Metano -167 9.2 Agua 100 40.79 Etanol 78.3 39.3 26 Punto de Ebullición La temperatura crítica (Tc) es la temperatura por arriba de la cual el gas no puede licuarse, no importa cuán grande sea la presión aplicada. La presión crítica (Pc) es la presión mínima que debe aplicarse para ocasionar licuefacción a la temperatura crítica. Sustancia Tc en ºC Pc en atm Amoniaco -132.4 111.5 Dióxido de carbono 31 73 Agua 374,4 219,5 Oxigeno (O2) -118.8 49.7 27 Temperatura y presión críticas H2O (s) H2O (l) El punto de fusión de un sólido o el punto de congelación de un líquido es la temperatura en la cual las fases sólida y líquida coexisten en equilibrio. Calor molar de fusión (DHfus) es la energía requerida para fundir 1 mol de una sustancia sólida en su punto de congelación. Sustancia FP ºC ΔH vap kJ/mol Etanol -117.3 7.61 Metano -183 0.84 Agua 0 6.01 28 Punto de fusión Isoterma de Andrews Trabajando con CO2 a (286 K) T1 el gas ocupaba un volumen V1. A temperaturas mayores que T3 no hay licuación por más que se aumente la presión Las coordenadas de C son presión crítica, volumen crítico y temperatura critica. Un vapor puede licuarse por aumento de la P dado que se encuentra a una T menor que la critica. La Pc es la Pv más alta de un líquido. G y L G L 29 Curva de calentamiento Tiempo T e m p e ra tu ra Punto de ebullición Punto de fusión Sólido y liquido en equilibrio Liquido y vapor en equilibrio Sólido Líquido V a p o r 30 Un diagrama de fases resume las condiciones en las cuales una sustancia existe como sólido, líquido o gas. Diagrama de fases del agua Calor molar de sublimación (DHsub) es la energía requerida para destilar 1 mol de un sólido. H2O (s) H2O (g) DHsub = DHfus + DHvap (Ley de Hess) Punto Triple Temperatura Presión o o 31 Diagrama de fases del dióxido de carbono A 1 atm CO2 (s) CO2 (g) 32
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