Determinacion de Hierro por complejos reducidos con plata.

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Sintesis del Oxido de Hierro (III) y Ag/Fe3O4: Caracterizacion y evaluacion de la actividad fotocatalítica.
Rodriguez, M., Martinez, O., Robateau, A., Marengo, M. (autores)
Synthesis of Iron oxide and Ag/Fe3O4: Characterization and Evaluation of Photocatalytic Activity
Sintesis del Oxido de Hierro (III) y Ag/Fe3O4: Caracterizacion y evaluacion de la actividad fotocatalítica.
Nuñez Soto, T. K. – Narváez Saldarriaga, A. A.
Departamento de Ciencias y Tecnología, Universidad Interamericana de Puerto Rico Recinto de Arecibo, Carretera #2, Km. 80.4 Barrio San Daniel, Sector Las Canelas, Arecibo, Puerto Rico.
ABSTRACT
Metal complexes have many advantages to offer, but they can become a problem due to the contamination of natural resources such as water. This research seeks to characterize the presence and degradation of iron as a result of photocatalytic activity in an iron sample with a complex of Ag nanoparticles in magnetite (Fe3O4). For this purpose, a sample of ferric oxide to be reduced is synthesized, and a sample of reduced ferric oxide complex such as magnetite (Fe3O4) with silver nanoparticles is jointly prepared, where said samples exposed to a photocatalytic effect are evaluated by the techniques UV-Visible and IR; and the DLS technique to quantify the size of the particles on an ink; and these values ​​were compared with those reported by the bibliography, finding that to the extent that these were incorporated into the nanoparticles, they lost their similarity with the theoretical behavior.
RESUMEN
Los complejos metálicos tienen muchas ventajas para ofrecer, pero pueden convertirse en un problema por la contaminacion a recursos naturales como el agua. Esta investigación procura caracterizar la presencia y degradación del hierro producto de la actividad fotocatalítica en una muestra de hierro con un complejo de nanopartículas de Ag en magnetita (Fe3O4). Para tal fin, se sintetiza una muestra de óxido férrico para ser reducido, y se prepara conjuntamente una muestra de complejo de óxido férrico reducido como magnetita (Fe3O4) con nanopartículas de plata, donde dichas muestras expuestas a un efecto fotocatalítico son evaluadas por las técnicas de UV-Visible e IR; y la técnica de DLS para cuantificar el tamaño de las partículas sobre una tinta; y dichos valores fueron comparados con los reportados por la bibliografía, encontrándose que en la medida que estos les era incorporado las nanopartículas estas perdían la similaridad con el comportamiento teórico.
KEYWORDS photocatalytic activity, UV-Visible, IR, DLS, characterization.
PALABRAS CLAVE actividad fotocatalítica, UV-Visible, IR, DLS, caracterización. 
Sintesis del Oxido de Hierro (III) y Ag/Fe3O4: Caracterizacion y evaluacion de la actividad fotocatalítica.
Nuñez Soto, T. K; Narváez Saldarriaga, A. A
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101		InterScientific Vol I
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INTRODUCCIÓN
El hierro es uno de los 7 metales conocidos por los antiguos y cuyo descubrimiento se debió a la facilidad de reducción de sus compuestos, por la similaridad del carbono en la abundancia de sus minerales (es el segundo más abundante en el planeta), siendo tan importante como antiguo, su aprovechamiento y uso ha determinado en paralelo el poderío y avance en la evolución de la humanidad como especie. En este momento, la fabricación de hierro, aceros y ferroaleaciones es un parámetro para evaluar el desarrollo tecnológico de una nación. Pero a nivel ambiental, su abundancia puede representar un problema para otros recursos naturales, tales como el agua; porque pueden comprometer sus parámetros básicos que definen el nivel necesario para ser apta para el consumo humano, o bien para propósitos industriales. Poder cuantificarlo se hace una herramienta de importancia para propósitos químicos. Por ello, esta investigación procura caracterizar la presencia y degradación del hierro producto de la actividad fotocatalítica sobre un tinte en una muestra de hierro y en un complejo de nanopartículas de Ag con una variante del óxido férrico conocido como magnetita (Fe3O4). Para tal fin, se sintetiza una muestra de óxido férrico para ser reducido, y a partir de él se prepara conjuntamente una muestra de complejo de óxido férrico reducido como magnetita (Fe3O4) con nanopartículas de plata, y luego dichas muestras expuestas a un efecto fotocatalítico son evaluadas por las técnicas de UV-Visible e IR; y la técnica de DLS para cuantificar el tamaño de las partículas sobre un tinta; y dichos valores se comparan con los reportados por la bibliografía, donde se discuten las conclusiones obtenidas de dichas evaluaciones sobre la síntesis realizada. [9][7]
OBJETIVO GENERAL:
Caracterizar la presencia y degradación del hierro producto de la actividad foto catalítica en una muestra de hierro y en un complejo de nanopartículas de Ag con una variante del óxido férrico conocido como magnetita (Fe3O4) sobre un tinte a través de pruebas con los métodos UV-Visible, IR y el tamaño de partículas con la técnica de DLS.
OBJETIVOS ESPECÍFICOS:
-Sintetizar una muestra de óxido férrico para ser reducido, conjuntamente con una muestra de complejo de óxido férrico reducido como magnetita (Fe3O4) con nanopartículas de plata.
-Evaluar la degradación de un tinte por las muestras mediante el empleo de la técnicas de UV-Visible e IR mediante el efecto fotocatalítico. 
-Cuantificar el tamaño de las partículas del complejo en las muestras degradadas mediante la técnica de DLS.
-Analizar los espectros y valores obtenidos con los reportados por la bibliografía. 
MARCO TEÓRICO:
El hierro como metal trabaja con los grados de oxidación (II) y (III) originando compuestos ferrosos y férricos, respectivamente y en condiciones excepcionales como Fe (IV), muy poco estable, y como Fe (VI) (ferratos). Siendo blanco plateado, fácil de tomar pulimentos. El metal conocido rara vez es puro y suele estar contaminado por pequeñas cantidades de carburos, siliciuros, fosfuros y sulfuros de hierro y por carbono grafítico, lo que da una tonalidad blanco grisácea. Por sus propiedades metálicas es estable al aire seco, sin embargo con la humedad forma una capa marrón rojiza de óxido hidratado donde a fin de evitar esta corrosión del hierro, que destruye millones de toneladas anuales, por lo que se han ideado diversos procedimientos, consistentes, la mayoría, en cubrir superficialmente al metal con productos inatacables por el ambiente húmedo, o por el agua, tales como el estaño (hojalata), pintura aluminio (óxido de plomo), cubrientes diversos, etcétera. Del mismo modo, este elemento representa un grave problema como un contaminante habitual en un recurso natural tan importante como lo es el agua. [10][9]
Por ello, se deben tabular métodos analíticos que permitan cuantificar la presencia de hierro en recursos naturales, por cuanto una de las técnicas más eficientes es emplear métodos de análisis instrumentales, por su eficiencia y su alto índice de selectividad, y en función de ello se propone la siguiente metodología. [9][7]
MARCO METODOLÓGICO.
MATERIALES:
-HCl Concentrado, Agua destilada, desionizada (HPCL), Amoníaco (NH3) 3M, FeCl3, (NH4)2Fe(SO4)2·6H2O, Azul de Metileno de grado comercial, Metanol (CH3OH).
INSTRUMENTOS:
-Lámpara de radiación UL-3101 de 254 nm, a 600 mW/ cm2, Equipo de espectroscopia UV-Visible Spectronic-20, SHIMATZU, espectrofotómetro IR, Hewlett-Packard, Espectroscopio DLS Ultrasoft.
SÍNTESIS DEL ÓXIDO DE HIERRO 
1. En un beaker se añadieron (50.00+/- 0.10) ml de agua HPCL, 1 gota de HCl concentrado (0.7859+/-0.0001) g de FeCl3 y (4.3488+/-0.0001) g de (NH4)2Fe(SO4)2·6H2O.
2. Se disolvieron las sales y fueron calentadas a (50.0+/-0.1) °C 
3. Se colocó un agitador magnético y se añadió gota a gota el amoniaco 3M hasta tener un pH de 9.81. La adición duró aproximadamente 1 hora y media, observándose la formación de un precipitado negro. 
4. El precipitado fue aislado usando el campo magnético del imán y el líquido sobrenadante se eliminó por decantación con agua HPCL aproximadamente 7 veces hasta obtener un pH neutro de 6.87. 
5. Se centrifugó1 vez, y el líquido sobrenadante se decantó, se extrajo el sólido y se colocó en una taza de porcelana.
SÍNTESIS DEL COMPLEJO AG/FE3O4 
1. En un beaker se añadió (50.0+/-0.1) ml de agua HPCL, 1 gota de HCl concentrado, (4.3421+/-0.0001) g de Sulfato ferroso amónico hexahidratado (NH₄)₂Fe(SO₄)₂·6H₂O y (0.7643+/-0.0001) g de FeCl3. 
2. Se añadieron (5.0+/-0.1) ml de nanopartículas de plata. 
3. Se disolvieron las sales y se calentaron a (50.0+/-0.1)°C. 
4. Se colocó un agitador magnético y se añadió gota a gota el amoníaco 3 M hasta tener un pH de 10.30. La adición duró aproximadamente 1 hora, observándose la formación de un precipitado negro. 
5. El precipitado se aisló usando el campo magnético del imán y el líquido sobrenadante se eliminó por decantación con agua HPCL aproximadamente 7 veces hasta obtener un pH=7.00 
6. Se centrifugó 1 vez, se decantó el líquido sobrenadante. El sólido fue extraído y colocado en una taza de porcelana.
Ambos sólidos se secaron a 50°C durante 4 horas obteniéndose (0.7304+/-0.0001) g del polvo del óxido de hierro (III), y (0.6915+/-0.0001) g del complejo de hierro con plata Ag/Fe3O4.
CARACTERIZACIÓN UV-VIS
Preparación previa de la muestra: Se disolvieron (0.05+/-0.01)g de óxido de hierro en (5.0+/-0.1) ml de metanol, y (0.5+/-0.1)g de Ag/Fe3O4 en (5.0+/-0.1) ml de metanol, se preparó un blanco de metanol. 
ADECUACIÓN DE MUESTRA PARA UV-VIS
Se disolvieron (0.30+/-0.01) g de Óxido de Hierro en (20.0+/-0.1) ml de Azul de metileno. La muestra se irradió por 3 horas, y cada 15 minutos se medía una muestra. El azul de metileno fue el blanco. 
Se disolvió (0.30+/-0.01)g de Ag/Fe3O4 en (20.0+/-0.1) ml de Azul de metileno. La muestra se irradió por 3 horas, y cada 15 minutos se medía una muestra. El azul de metileno fue el blanco. 
ADECUACION DE MUESTRA PARA INFRARROJO (IR):
Se midieron las muestras de la síntesis de Óxido de hierro y una porción de Ag/Fe3O4, diluidas con KBr.
ADECUACION DE MUESTRA PARA DLS:
Se tomó una pequeña cantidad de óxido de hierro en polvo sintetizado, disuelto en (5.0+/-0.1) ml de agua y se tomó una pequeña cantidad de Ag/Fe3O4 en polvo, disuelta en la misma cantidad de agua los cuales fueron medidos.
RESULTADOS ENCONTRADOS A NIVEL EXPERIMENTAL.
A).-RESULTADOS ENCONTRADOS POR UV-VISIBLE
Fig 1. Resultado del barrido inicial, Espectro del blanco de azul de metileno diluido, (AMdil). 
Fig 2. Comparativa de los barridos espectrales sujetas a diferentes tiempos de degradación fotocatalítica en las muestras de azul de metileno diluido y oxido férrico.
Fig 3. Comparativa de los barridos espectrales sujetas a diferentes tiempos de degradación fotocatalítica en las muestras de azul de metileno diluido y el complejo Ag/Fe3O4.
Fig 4. Comparativa de los barridos espectrales sujetas a diferentes tiempos de degradación fotocatalítica en las muestras de azul de metileno diluido y el complejo Ag y Fe2O3.
Fig 5. Comparativa de los barridos espectrales sujetas a diferentes tiempos de degradación fotocatalítica en las muestras de azul de metileno diluido y el complejo Ag y Fe2O3.
RESULTADOS DE LOS VALORES MEDIDOS EN LAS MUESTRAS UV, MÉTODO LINEWEAVER-BURKE:
Tabla 1. Valores obtenidos del azul de metileno diluido (AMdil) e hierro (Fe2O3).
	Número de Muestras
	Absorción
	tiempo seg
	Blanco
	0.809872
	900
	3
	0.816614
	1800
	4
	0.778488
	2700
	5
	0.794563
	3600
	6
	0.788212
	4500
	7
	0.760463
	5400
	8
	0.761103
	6300
Fig 6. Método de Lineweaver-Burke para el azul de metileno diluido y el Fe2O3. 
Tabla 2.- Valores obtenidos del Azul de metileno (AM) + nanopartículas de plata (Ag). 
	Numero de Muestras
	Absorción
	tiempo seg
	Blanco Ag
	0.838485
	900
	Muestra 1
	0.980868
	900
	Muestra 2
	0.942942
	1800
	Muestra 3
	1.010904
	2700
	Muestra 4
	0.855182
	3600
	Muestra 5
	0.881272
	4500
	Muestra 6
	1.123869
	5400
	Muestra 7
	1.131241
	6300
Fig. 7. Método de Lineweaver-Burke para el azul de metileno diluido, Ag y el Fe2O3
RESULTADOS DE LOS VALORES MEDIDOS EN LAS MUESTRAS UV, MÉTODO DE BEER-LAMBERT:
Tabla 3.Azul de Metileno diluido (AMdil) y (Fe2O3).
	Numero de Muestras
	Absorción
	[X] mM
	Blanco
	0.809872
	0
	3
	0.816614
	0.122
	4
	0.778488
	0.122
	5
	0.794563
	0.122
	6
	0.788212
	0.122
	7
	0.760463
	0.122
	8
	0.761103
	0.122
Fig. 8. Método de Beer-Lambert para el azul de metileno diluido y el Fe2O3
Tabla 4.Azul de Metileno diluido (AMdil), (Ag) y (Fe2O3).
	Numero de Muestras
	Absorción
	[X] mM
	Blanco Ag
	0.838485
	0
	Muestra 1
	0.980868
	0.336
	Muestra 2
	0.942942
	0.336
	Muestra 3
	1.010904
	0.336
	Muestra 4
	0.855182
	0.336
	Muestra 5
	0.881272
	0.336
	Muestra 6
	1.123869
	0.336
	Muestra 7
	1.131241
	0.336
Fig. 9. Método de Beer-Lambert para el azul de metileno diluido, Ag y el Fe2O3
Tabla 5.Concentraciones obtenidas, Coeficientes de Absortividad molar obtenidas y desviaciones obtenidas de las absorbancias de los métodos.
	Método de Muestreo
	Concentración obtenida [X] mM
	Coeficiente de Absortividad molar obtenida
	Coeficiente de Absortividad molar teórica
	% Desviación de la Absorción
	AMdil + Fe2O3
	0.122
	0.2183
	0.1816
	20.2092511
	AM + Fe2O3 Ag
	0.336
	0.4494
	0.1816
	147.46696
Tabla 6. Concentraciones obtenidas de las muestras problema diluidas en Metanol.
	Método de Muestreo
	Absorbancias
	Concentración experimental obtenida [X] mM
	Ag + CH3OH + Fe3O4
	0.537178
	2.4607
	Fe2O3 + CH3OH
	0.382094
	1.754198
Fig 10. Comparación de los comportamientos sujetas a diferentes tiempos de degradación fotocatalítica en las muestras de azul de metileno diluido y azul de metileno concentrado con óxido férrico (Fe2O3).
Fig 11. Comparación de los comportamientos sujetas a diferentes tiempos de degradación fotocatalítica en las muestras de azul de metileno diluido con óxido férrico (Fe2O3) y azul de metileno diluido con Ag/Fe3O4.
Fig 12. Comparación de los comportamientos sujetas a diferentes tiempos de degradación fotocatalítica en las muestras de azul de metileno diluido con óxido férrico (Fe2O3) y azul de metileno diluido con Ag/Fe3O4 ambos diluidos en metanol.
B).-RESULTADOS ENCONTRADOS POR IR.
Fig 13. Espectro experimental IR de la muestra de Fe2O3.
Fig 14. Espectro experimental IR de la muestra de Ag/Fe3O4
Fig 15. Comparativa entre los Espectros experimentales IR de las muestras de Ag/Fe3O4 y Fe2O3
C).-RESULTADOS ENCONTRADOS POR DLS
Fig 16. Espectros DLS de intensidad vs diámetro de las muestras de Fe2O3
Fig 17. Espectros del coeficiente de correlación de las muestras Fe2O3 
Fig 18. Espectros DLS de intensidad vs diámetro de las muestras de Ag/Fe3O4
Fig 19. Espectros del coeficiente de correlación de las muestras Ag/Fe3O4 
DISCUSION DE RESULTADOS.
LAS ESPECIES PRESENTES EN LA SÍNTESIS DEL ÓXIDO DE HIERRO 
En la primera etapa de la síntesis para obtener el óxido ferroso, ocurre la siguiente reacción, producto de la adición de HCl a las sales de hierro empleadas [10][9]
Fe + 2HCl FeCl2 + H2 (g)
FeCl3 + H2O FeOHCl2 + HCl
FeSO4 + 2HCl H2S(g) + FeCl2 + 2O2 (g)
Para la etapa dos, con la adición de las sales y por el efecto de la temperatura, se estima que se produjo la siguiente reacción [9]
2FeSO4 (ac) 2FeO(aq) + 2SO2(g) + O2 (g)
En la etapa tres, y con la adición de amoníaco, la razón de observarse la formación del precipitado negro obedece claramente a la formación del hidróxido de hierro (II) que obedece a la siguiente reacción [9]
Fe+2 + 2NH3 + 2H2O Fe(OH)2 + 2NH4+
La preferencia de esta reacción se puede observar en el diagrama de equilibrio según sus concentraciones, tal y como se observa en la figura 20, esto explica porque a pH básicos y bajos niveles del Logaritmo de concentración la posee mayor selectividad a la formación del hidróxido ferroso. [9]
Fig 20. Diagrama de las concentraciones vs pH del hierro. (tomado con permiso del Marti (2008) )[2]
La etapa cuatro presenta la particularidad que el precipitado fuera aislado usando el campo magnético de un imán y decantando el líquido sobrenadante, esto se encuentra reportado por las ecuaciones presentadas por Yen (2016) [3] expresadas dela siguiente forma:
Fig 19. Reacciones de la síntesis básica de la magnetita (síntesis de K. Alvarezii. (Tomado con permiso de Yen (2016)[9]). 
Esto representa bajo esta reacción que la síntesis en conjunto permite aislar la mezcla porque en su conjunto el Fe+3/Fe+2 puede constituir bajo su reducción que forman la magnetita Fe3O4, sin embargo la presencia mayoritaria de los iones en la mezcla esta selectiva hacia el Fe+3 porque en la medida que pasa el tiempo el ion Fe+2 se oxida y este ion es el que presenta mayor cantidad de propiedades analíticas para el estudio. [9]
SÍNTESIS DEL COMPLEJO AG/FE3O4 
En la síntesis del complejo Ag/Fe3O4, estas reacciones no se diferencian en el mismo proceso de la síntesis de la magnetita, solo que esta incorpora en la segunda etapa la adición de plata reducida sobre la magnetita. Esto teóricamente debería presentar la ventaja de permitir que el hierro sea protegido de reducciones adversas y quede en su estado Fe+3 porque este puede actuar como agente redox, pero está demostrado que este interactúa directamente con las sales de hierro ocasionando la siguiente reacción: [9]
2AgCl + Fe 2Ag + FeCl2
Fig 21. Diagrama del potencial redox E s vs pH del hierro. (tomado con permiso de Marti (2008) [9]).
Esto presenta el severo inconveniente que al desplazar la reacción, hace que el ion mayoritario sea el ion Fe+2 e inhiba la capacidad redox de la muestra, por cuanto el ion que le concede propiedades redox a la mezcla es el Fe+3, una evidencia que quedó demostrado por la evidencia encontrada en los análisis espectrales (ver fig 21). [9]
CARACTERIZACIÓN UV-VIS
Con la preparación previa de la muestra, al disolver las muestras en metanol la fig 12 muestra claramente como las muestras se fotodegradan de una manera diferente a como serian sin el metanol, mostrado en la fig 11, lo cual muestra que con la adición de metanol junto con las nanopartículas de plata, se perdía el comportamiento previsto de la absorción. Lo cual se puede demostrar al ver los resultados en la tabla 5, donde de acuerdo al coeficiente de absorción molar del hierro para esa longitud de onda seleccionada, fue obtenido por el método de Lineweaver-Burk y luego adaptado por la ley de Beer-Lambert, y se encontró que las desviaciones respecto a los valores teóricos incrementa el grado del desviación porcentual al momento de realizar la adición de la nanopartículas de la plata. [8][2][4]
Esto entra en conjunción con los espectros teóricos reportados en la bibliografía tal y como se observa en la fig 22; ya que en la medida que se incrementa el tiempo de exposición más se evidencia la pérdida del comportamiento lineal, y al mismo tiempo cumple con el patrón de comportamiento teórico foto-fenton descrito por otros estudios, de no haberse empleado las nanopartículas del metal. [1] 
 
Fig 22. Espectro del Barrido UV-Visible el rango 230-400 nm, para el EX antes (línea roja) y después línea negra de la irradiación con la lámpara UV-254 nm. Condiciones: ex (factor de dilución 250) Fe (III) 2 mg/L pH= 6, tiempo de exposición: 20 min (tomado con permiso de Rojas G.F (2020) [1])
CARACTERIZACION INFRARROJA (IR):
El comportamiento teórico reportado, se encuentra mostrado en la fig 23, estos resultados se ajustan al comportamiento observado según la fig 13, 14, 15, en esta última se puede apreciar la comparativa entre la el compuesto de óxido férrico mientras que en el otro se aprecia el comportamiento de la magnetita acomplejada con las nanopartículas de plata, que resultan bastante similares a la gráfica (a) de la fig 23, y la fig 24 cuando es acomplejado con nanopartículas de un metal. [7][3][5]
Fig 23. Comparativa espectral teorica IR entre el Fe3O4 vs el ϒ-Fe2O3. (Tomado con permisode Cely M. (2014) [5]).
Fig 24. Comparativa espectral teórica IR entre diferentes espectros acomplejados con nanopartículas. (Tomado con permiso de Cabrera (2008) [3]).
CARACTERIZACION PARA DLS:
Los análisis de las muestras encontradas presentan gran similaridad en los patrones de intensidad vs diámetro (fig 25) y las graficas de distribución de tamaños vs diámetros (fig 26), y aunque la bibliografía no reporta exactamente para las muestras acomplejadas de magnetita con nanopartículas de plata, se han encontrado espectros de compuestos similares con nanopartículas de otros metales que exhiben un comportamiento bastante similar a los encontrados a nivel experimental.[4][5]
Fig 25. Espectros DLS de Intensidad vs diámetro (tomado con permiso de Lira (2013)[5]).
Fig 26. Espectros comparativos de los DLS de distribución de los tamaños de las partículas para diferentes óxidos metálicos (tomado con permiso de Cabrera (2010) [5]).
Fig. 27.- Espectros comparativos de los DLS Coeficientes de correlación vs tiempo según los valores tabulados por la bibliografía (tomado con permiso de Cabrera (2008) [1]).
En este sentido, si se comparan los valores obtenidos en la fig 17 y fig 19, se pueden encontrar al compararlas con la fig 27 que estas presentan inflexiones amplias, lo que tiene sentido con la amplia extensión de las partículas, y en el caso particular de la fig 19, esta presento una falta de correspondencia quizás durante el proceso de integración o fallas en el número de partículas, y quizás debido a esa falta de integración (o bien homogeneidad) confirman lo descrito en los anteriores espectros, donde posiblemente se perdieron propiedades redox de interés analítico. [4][3][5]
CONCLUSIONES:
-Las muestras presentan niveles de fotodegradación elevadas en la medida que se incrementa su tiempo de exposición a la radiación.
-Las muestras que tuvieron la adición de las nanopartículas de plata presentaban desviaciones significativas en los coeficientes de absorción molar durante el proceso de tinción con el colorante de azul de metileno.
-Las muestras analizadas por IR presentan altos niveles de similaridad en comportamientos por los reportados por la bibliografía.
-Las muestras analizadas por DLS confirman que son de amplia de extensión y entran en conjunción con las reportadas por la bibliografía y que aquellas con nanopartículas de plata presentaron problemas de integración.
REFERENCIAS
[1] Cabrera L.L. I (2008) “Sintesis electroquimica y caracterizacion de las particulas de magnetita” Departamento de físicoquímica aplicada de la Universidad Autonoma de Madrid. Madrid – España.
[2] Cely M. S. (2014) “Síntesis y caracterización de nano partículas magnéticas a base de óxidos de Neodimio con hierro” Universidad de los Andes, Facultad de Ciencias, Departamento de Química. Bogotá – Colombia.
[3] Garcia C., García L. I.; Hernández C. (1986) “Determinación espectrofotométrica de plata por extracción de un par iónico con azul de tionina”. ANALES DE CIENCIAS, VOL. XLV. NUMS. 1 - 4. 1986: 11-15 SECRETARIADO DE PUBLICACIONES - UNIVERSIDAD DE MURCIA. 
[4] Henao (1964). “Química Mineral” (Tomo primero). Editorial Bedout. Medellin – Colombia.
[5] Lira S.E, & Jasso C. R. (2013). “Comparación de los diferentes métodos de análisis cinéticos para determinar el tipo de inhibición de dos compuestos”. REB. Revista de educación bioquímica, 32(1), 19-32. Recuperado en 11 de diciembre de 2022, de http://www.scielo.org.mx/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S1665-19952013000100004&lng=es&tlng=es.
[6] Martí, B. F. (2008). “Química analítica cualitativa”. Paraninfo. Madrid – España.
[7] Ramos, K., Sarrin B., Jiménez Y. (2015) “Degradación de una mezcla de orto y para-nitrofenol mediante foto-Fenton heterogéneo usando un oxido mixto de MgF eAl como catalizador”. Revista INGENIERÍA UC [en linea]. (2015), 22(2), 37-45[fecha de Consulta 11 de Diciembre de 2022]. ISSN: 1316-6832. Disponible en: https://www.redalyc.org/articulo.oa?id=70742617005
[8] [4] Rojas, G J. F. (2020) “Evaluacion de la degradación de azul de metileno vía foto-fenton, en presencia del extracto acuoso procedente de la cascara de café.” http://repositorio.unicauca.edu.co › bitstream › handle
[9] Yew, Y. P., Shameli, K., Miyake, M., Kuwano, N., Bt Ahmad Khairudin, N. B., Bt Mohamad, S. E. & Lee, K. X. (2016).“Green Synthesis of Magnetite (Fe3O4) Nanoparticles Using Seaweed (Kappaphycus alvarezii)” Extract. Nanoscale Research Letters, 11(1). https://doi.org/10.1186/s11671-016-1498-2
[10] Zambrano, N. M. ; Ramirez M. A. (2019) “EVALUACIÓN DE LA DEGRADACIÓN DE AZUL DE METILENO MEDIANTE LA TÉCNICA DE OXIDACIÓN DE AIRE HÚMEDO CON PERÓXIDO DE HIDROGENO EMPLEANDO ÓXIDOS MIXTOS DE Mn, Cu Y/O Fe COMO CATALIZADOR PARA EL TRATAMIENTO DE AGUAS RESIDUALES PROVENIENTES DEL LABORATORIO DE MICROBIOLOGÍA DE LA PONTIFICIA UNIVERSIDAD JAVERIANA”. Fundación Universidad de América, Facultad De Ingenierías, Programa Ingeniería Química Bogotá D.C https://repository.uamerica.edu.co › bitstream
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