21VO ACIDEZ Y BASICIDAD

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Comencemos con un repaso: 
Teoría de Arrhenius: 
según esta teoría desarrollada a fines del siglo XIX, un ácido es una sustancia que se ioniza en disolución 
acuosa dando iones H+, y una base es una sustancia que se ioniza en disolución acuosa generando aniones 
hidroxilos (OH-) 
 
 
 
 
 
 
 
La teoría tiene limitaciones: 
- Solo está formulada para las disoluciones acuosas 
- No permite explicar las características acidas y básicas de otros compuestos. Por ejemplos el 
amoniaco (NH3) que neutraliza acidos sin poseer grupos hidroxilos en su formular molecular: 
 
 
 
 
 
Teoría de bronsted-Lowry 
- El ácido cede protón a la base formándose 
posteriormente la base conjugada. 
- La base acepta el protón formando lo que se 
conoce como acido conjugado. 
 
Tomamos el ejemplo del HCl como acido frente 
al agua como base la ecuación nos va a dar al 
cloruro como base conjugada y el ácido 
conjugado. El agua actúa como base quiere 
decir que a través de un par electrónico no 
compartido está tomando un protón del HCl. 
Sin embargo en la 2da ecuación cuando 
nosotros enfrentamos al agua a una especie más básica que ella como puede ser un alcoxido, el agua va a 
actuar como un ácido. Se puede ver como el h rojo, va a ceder el hidrogeno a la base de tal manera que se 
va a formar el ácido conjugado, en este caso el alcohol, y la base conjugada, el hidroxilo. 
ACIDO BASE 
 
HCl ------------- H+ + Cl- 
H2SO4------------- 2H+ + SO42- 
HA ------------- H+ + A- 
H2O 
H2O 
H2O NaOH ------------- Na+ + OH- 
Ca(OH)2------------- Ca2+ + 2OH- 
BOH ------------- B+ + OH- 
HCL + NH3 --- NH4+ + Cl- 
 Acido Base 
 
 
 
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Podemos definir: 
- A la acidez como la medida de la tendencia de un compuesto a donar un protón. 
- A la basicidad como la medida de la afinidad de un compuesto para aceptar ese protón. 
Cuanta más capacidad tenga una sustancia en ceder su protón menor tendencia tendrá su base conjugada 
para aceptarlo nuevamente. 
Nuestro ejemplo: en el caso del HCl cuanto mayor es la fuerza del ácido más tendencia va a tener el ácido 
de estar disociado, quiere decir que la reacción va a estar desplazada hacia la derecha con la formación 
de la base conjugada (Cl-). Y esa base conjugada como base va a tener poca tendencia de aceptar el 
protón porque desplazaría la ecuación hacia la izquierda. Entonces entre un ácido y una base conjugada 
la relación que es existe es que CUANTO MAS FUERTE ES UN ACIDO MAS DEBIL ES SU BASE 
CONJUGADA COMO BASE. 
 
 
o Como determinamos la acidez relativa de un 
compuesto orgánico frente a otro? El grado en el 
que se disocia un ácido se indica mediante su 
constante de acidez. 
Tomamos la ecuación de un acido en forma general, 
la 1era que se observa en la diapositiva y su 
reacción con agua, vemos que hay un equilibrio nuevamente hacia la formación del acido conjugado y de 
la base conjugada. Si nosotros escribimos las constante de equilibrio de esta reacción va a ser el 
producto entre las concentraciones molares del ácido y de las bases conjugadas en el numerador; y en 
el denominador el producto de las concentraciones molares del ácido y de la base. Nos quedaría una 
constante de equilibrio donde la concentración molar del agua se toma como constante, por lo cual lo 
pasamos al otro término. Y ahí nos queda definida la constante de acidez. 
La constante de acidez está relacionada directamente a la concentraciones molares del acido y de la 
base conjugada sobre la concentración molar del ácido. Esto nos quiere decir que cuanto mayor es la 
constante de disociación del ácido más fuerte es el ácido y más es su tendencia a donar un protón. 
Normalmente por convención no se utiliza la constante de acidez que tiene valores muy grandes sino 
que se utiliza el pka, el cual es el logaritmo de la constante. Por ende los pka van a guardar una 
relación inversa con el grado de acidez, CUANDO MAYOR ES LA CONSTANTE DE ACIDEZ MENOR 
ES EL PKA. 
Si tomamos ahora el alcoxido con el ácido van a 
formarse el alcohol y la base conjugada, analizando 
los valores de pka nosotros podemos predecir hacia 
dónde va a estar desplazado el equilibrio. El valor 
de pka del agua es 15,7 y el valor de pka del alcohol 
es de 18. Entre los 2 ácidos el ácido más fuerte es el que siempre va a tener tendencia a estar más 
disociado. IMPORTANTE 
 
Esto quiere decir que el alcohol es menos ACIDO que el agua. En las reacciones acido-base el 
equilibrio se desplaza favoreciendo la formación del acido más débil. 
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Presentamos esta tabla para ir viendo 
algunos valores de pka de diferentes 
compuestos que vamos a analizar 
posteriormente. 
El ácido sulfonico y HCl tiene valores 
negativos de pka ósea constantes acidas 
bastante altas. Muchos menos acidos 
son los acidos inorgánicos que varían 
entre 4-5 aproximadamente. Muchos 
menos acidos son los fenoles y mucho 
menos aun los alcoholes y los alquinos 
que tienen pka menores al valor del agua 
 
Existen 2 formas para predecir hacia qué lado esta desplazado el equilibrio: 
 1) Por un lado evaluando los valores de pka  siempre va a estar desplazado hacia la formación del 
ácido más débil. 
Reacción de la diapo: si tomamos como 
ejemplo el benzoato de sodio con HCl para 
dar benzoico y cloruro de sodio. Tenemos 
que el valor de pka del HCl es de -7 y el del 
ácido benzoico es de 6, o sea que el benzoico 
es el ácido más débil y el equilibrio va a 
estar desplazado hacia su formación. 
 2)
 Por otro lado podemos analizar la 
estabilidad del anión o sea de la base 
conjugada que se forma cuando un ácido se disocia. Cuanto mayor sea la estabilidad del anión 
más potencialidad del ácido para estar disociado tiene. A esa base conjugada la vamos a analizar 
en cuanto a su estructura básicamente porque es un anión y tenemos que ver cómo podemos 
estabilizarlo. Incluye tanto el átomo que soporta la carga negativa porque no es lo mismo tener una 
carga negativa en un átomo más o menos electronegativo, por ejemplo, otros factores de la 
estructura que puedan estabilizar la carga negativa como pueden ser los efectos de resonancia o 
los efectos inductivos y también es importante la hibridación del átomo sobre el cual se encuentra 
la carga negativa. También hay otros factores que pueden ayudar a la base conjugada como la 
solvatación. 
 
 
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Analizamos el átomo que soporta la carga negativa: 
Vemos que si nos desplazamos en un periodo, el periodo 
carbono-nitrógeno-oxigeno-flúor por ejemplo. La acidez 
va a aumentando desde el átomo mas electronegativo 
hacia el menos. El HF es más acido que el agua, el 
amoniaco y que el metano, la estabilidad de la base es 
mayor para el átomo mas electronegativo que para el 
menos electronegativo. El floruro puede acomodar mejor 
la carga negativa que el carbono, en esta situación la 
acidez aumenta con la electronegatividad. La misma en la 
tabla periódica aumenta de izquierda a derecha y de 
abajo hacia arriba. 
Ahora nos ubicaremos en el grupo de los halógenos, en ese caso la acidez aumenta con el tamaño del 
átomo, comparando estos átomos vemos que la acidez del HI es mayor que la del HBr, HCl y HF. 
Porque la estabilidad comparada acá tiene que ver con el tamaño del núcleo, el iodo es un núcleo mucho 
más grande donde la carga negativa puede estar dispersa en un volumen mayor por lo tanto la 
estabilidad del anión comparando el volumen de los átomos va a ser mayor para el átomo MAYOR (I-) 
que los demás aniones (Br-,cl-y F-). 
 
Cuando un ácido carboxílico se disocia 
se forma un anión carboxilato, cuanto 
más estable sea el anión carboxilato 
mas desplazado hacia la derecha 
estará el equilibrio. 
En principio los acidos carboxílicos 
tanto como sus bases conjugadas se 
encuentran estabilizadas por 
resonancia,podemos ver en la 
reacción las dos estructuras límites 
del ácido donde podemos tener una resonancia donde el grupo oxidrilo cede un par electrónico y un anión 
se forma sobre el oxígeno, o sea que el ácido de base está estabilizado y su base conjugada también está 
estabilizada por resonancia. Porque el efecto donde el oxígeno se encuentra negativo con un par 
electrónico extra y puede ceder el par electrónico al simple enlace y el doble enlace desplazarse sobre el 
otro oxígeno. 
Tanto el ácido sin disociar como el anión carboxilato son híbridos resonantes entre esas estructuras 
limites que tenemos indicadas. Sin embargo la acidez se debe a que la estabilización por resonancia es 
más efectiva en el anión carboxilato debido a que las dos estructuras que forman el hibrido son 
estructuras equivalentes. 
La acidez de los acidos carboxílicos varía con la naturaleza del resto R y sus sustituyentes: 
- R atractor de electrones, estabiliza la base conjugada y aumenta la acidez. 
- R dador de electrones desestabiliza la base conjugada y disminuye la acidez. 
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EFECTO INDUCTIVO 
En el 1er grupo de estructuras nosotros 
tenemos un acido carboxilico determinado 
incorporamos un átomo electronegativo como 
el cloro a medida que incorporamos un 
carbono alfa, 1, 2 o 3 átomos que atraen 
electrones la acidez va aumentando. Porque 
el efecto inductivo que ejerce un átomo de 
cloro es menor que el que ejerce 2 y el que 
ejercen 3 átomos de cloro; a medida que 
aumentamos el numero de halogenos se 
estabiliza el anión correspondiente por 
efecto inductivo. 
Por otro lado podemos incorporar restos atractores de electrones con distinta electronegatividad, en la 
tabla de abajo tenemos un acido carboxilico que tiene 3 cloros en carbono alfa, tiene un pka de 0,64 y 
este pka aumenta cuando los átomos en lugar de cloro son fluor que presentan mayor electronegatividad. 
 La magnitud del efecto inductivo tambien depende de la distancia a la que tenemos el grupo carboxilo 
recordemos que el efecto inductivo se desplaza por los enlaces sigma, por ende cuanto mas lejos este el 
sustituyente atractor de electrones menos va a influir en la estabilidad de la base. Los sustituyentes 
atractores de electrones en carbono alfa como en el 1er caso un cloro en el carbono alfa de un acido 
carboxilico. El cual tiene un valor de pka de 2,9; este valor va aumentando a medida que el cloro pasa del 
carbono alfa al beta o al gamma. O sea que el acido va disminuyendo su acidez a medida que el cloro se 
aleja del carboxilato. 
Aca tenemos un ejemplo: 
- Acido 2 cloro butanoico: con un pka 
de 2.8, cuando el cloro se encuentra en C3 
tiene un pka de 4 y después pasa a un pka 
de 4,5 eso quiere decir que el efecto 
inductivo va disminuyendo con la distancia 
del grupo atractor a la base conjugada, 
carboxilato. 
 
 
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Si comparamos el ácido benzoico con su versión saturada 
(ácido ciclohexanocarboxilico) vemos que el ácido benzoico 
es más acido, por lo tanto esto indica que el grupo fenilo 
ejerce una accion aceptora de electrones en comparación 
con los átomos de carbonos saturados. Al ser aceptora estaría estabilizando la base. 
Que pasa con los acidos benzoicos sustituidos sobre el anillo aromático? 
La influencia del sustituyente en el núcleo aromático depende de los efectos inductivos y mesomericos 
del mismo y de su ubicación. En general tenemos que considerar que si nosotros tenemos el carboxilato, 
grupo atractores de electrones que me van a poder dispersar la carga sobre todo por efecto inductivo, 
me van a aumentar la acidez por estabilización del anión. Mientras que grupos dadores de electrones, si 
bien influyen menos, me van a disminuir la acidez. 
GRUPOS ATRACTORES  AUMENTAN ACIDEZ 
GRUPOS DADORES  DISMUYEN LA ACIDEZ 
 
Como observamos en la 
tabla el primer elemento 
que tenemos con pka de 
4,20 es el ácido benzoico, 
la inclusión en el anillo 
aromático de grupos 
atractores por efecto 
inductivo, en general 
disminuye el valor de 
pka. Por ende aumenta la 
acidez del ácido 
carboxílico mucho más en 
el caso que el cloro este 
en posición orto o sea 
cerca al carboxilato que baja a 2,9 que en posición META/PARA está actuando básicamente por efecto 
inductivo. Lo mismo sucede con grupos atractores como el grupo nitro tanto en posición orto como en 
posición para. Los grupos dadores de electrones en general influyen menos sobre el pka del ácido 
benzoico. 
1era reacción - Podemos ver la ecuación en la imagen, el oxidrilo cede electrones al núcleo por efecto 
mesomerico de tal manera que va a haber una concentración de carga negativa cerca del carbono que lleva 
el anión carboxilato, esto hace que la estabilización de carboxilato no se buena dando una acidez menor. 
2da reacción – tenemos el otro acido benzoico con un pka de 2,98 aumenta la acidez con respecto a los 
otros acidos. Esto se debe a que en la estructura hay una estabilización adicional, la cual se basa en una 
unión entre el H del grupo OH y el oxígeno cargado negativamente del anión carboxilato. 
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Los acidos sulfónicos son bastante más acidos 
que los acidos carboxílicos tienen un pka de -9 
mostrando una acidez semejante a la de los 
acidos minerales que poseen un pka de -7. 
La mayor acidez de los acidos sulfónicos se debe a la fuerte estabilización por resonancia que tiene la 
base conjugada. Podemos ver en la ecuación que el sulfonato puede estabilizar la carga negativa sobre 3 
uniones oxigeno dando 3 estructuras resonantes equivalentes que permiten dispersar la carga mucho más 
que en los acidos carboxílicos. 
El fenol tiene un pka de 10, si lo comparamos con su análogo saturado el ciclo hexanol, es sustancialmente 
más acido. Los alcoholes están en un pka aproximadamente de 18. El fenol cuando reacciona con una base 
fuerte como el NaOH se forma el fenoxido de sodio y el agua. Si comparamos los valores de pka vemos 
que los acidos involucrados en este caso el fenol tiene un pka de 10 mientras que el agua tiene un pka de 
15 por lo tanto esto va a estar desplazado fundamentalmente hacia la formación del ácido más débil. 
Si bien el fenol ya en sí mismo es un hibrido resonante entre varias estructuras, un par electrónico del 
oxígeno se cede al anillo y una carga negativa queda sobre las posiciones 2 y 4 del anillo bencénico 
mientras que la carga positiva queda sobre el oxígeno, es una estabilización donde hay separación de 
cargas. Cuando el fenol reacciona con una base se forma el fenoxido (base) la estabilización por 
resonancia se da a través de la dispersión de esa carga negativa y en esta caso la estabilización implica 
que el par electrónico puede estar sobre el átomo de oxigeno o también sobre 3 átomos de carbono del 
anillo bencénico. Se da una dispersión de esta carga negativa lo cual hace que estas formas resonantes 
permitan fácilmente estabilizar el anión formado. 
(Alto matete se hizo la profe acá, sorry) 
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Efecto de los sustituyentes sobre la acidez del fenol: 
 Los sustituyentes dadores de 
electrones como los 2 primeros (O-
CHE3 / CH3) van a afectar poco a la 
acidez del fenol son grupos que podrían 
disminuir la acidez pero levemente. Los 
que afectan la acidez del fenol son los 
sustituyentes atractores de electrones, 
como por ejemplo el cloro por efecto 
inductivo, o atractores por efecto 
mesomerico. Comparemos en la 1er 
tabla, el fenol con los sustituyentes 
dadores en meta y para observamos que 
el cambio en el pka no es sustancial. 
En la 2da tabla tenemos el fenol en 
ORTO, META Y PARA cloro fenol se 
ejerce el efecto inductivo que es más eficiente en posición orto que en las otras 2. Cuando incluimos 
grupos atractores de electrones por efecto mesomerico esos grupos van a poder dispersar mucho más la 
carga negativa por resonancia. En el nitrofenol el pka disminuye un poco mássobre todo cuando el grupo 
atractor por efecto mesomerico se encuentra en posición orto y para. Si incluimos más grupos atractores 
por ej el 2,4 dintrofenol / 2,4,6 trinitrofenol vemos que el efecto es mucho más importante. 
 Podemos observar al fenoxido con 
su par electrónico el cual tiene un 
Z atractor de electrones el cual 
va a poder dispersar la carga 
negativa lo cual estabiliza la base. 
En el esquema de la derecha 
observamos el fenoxido con un Z dador de electrones el cual va a concentrar la carga negativa cerca del 
carbono que lleva el grupo O- , por lo cual va a estar menos estabilizada la base. 
Observamos la formas resonantes que justifican esto, en el caso del fenoxido con un grupo nitro en 
posición PARA la resonancia del mismo implica el desplazamiento de los electrones que están sobre el 
oxígeno de la unión C-O del anillo hay un desplazamiento del par electrónico del C2, la 2da forma 
resonante tiene la carga negativa sobre el C4 y ac a es donde ejerce su función el grupo atractor de 
electrones porque esta carga negativa 
va a poder ser atraída por el grupo 
nitro y dispersar entonces esa carga 
sobre el oxígeno, estamos incluyendo 
una forma resonante más a la 
estabilización del fenoxido. 
 
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En el caso que tengamos sustituyentes 
dadores de electrones y nuevamente 
analizamos las estructuras resonantes del 
fenoxido observamos que la 3era 
estructura es una estructura que está particularmente desestabilizada. La carga negativa se encuentra 
sobre la posición de C4 del anillo (C PARA) en el cual tenemos el sustituyente que cede electrones por 
efecto mesomerico por ende va a haber una densidad de carga mayor, esto va a estar menos estabilizado 
que en el caso de encontrar un sustituyente atractor de electrones. 
los alcoholes son menos acidos 
qie los fenoles. Los alcoholes 
tienen un carácter anfótero 
pueden comportarse tanto 
como acidos como bases 
débiles porque el oxidrilo tiene pares de electrones sin compartir por lo tanto puede fijar un protón 
comportándose como una base o puede reaccionar con una base fuerte para comportarse como un ácido y 
ceder su protón. El carácter acido de los alcoholes se evidencia por reacción con bases muy fuertes 
generalmente se utiliza metales directamente formando alcoxidos. En la 1er reacción que observamos se 
tiene un alcohol con Na metálico para formar entonces la base conjugada (alcoxido) y liberar hidrogeno. 
El metanol es levemente más 
acido que el agua entonces todos 
los alcoholes son menos acidos 
que el agua por ende si lo 
enfrentamos con agua vamos a 
ver que se va a formar el 
alcoxido y el agua protonoda. La reacción va a estar desplazada hacia la formación del alcohol. 
Observamos una tabla donde comparamos la acidez de los compuestos respecto al agua el cual tiene un 
pka de 15,7 y el metanol es un poco más acido con un pka de 15,5 pero todos los demás son menos acidos 
que el agua. Si nos fijamos en los 
valores de pka vamos a ver que el 
orden de acidez para los alcoholes es 
primario (etanol) como los mas acidos 
luego le siguen los secundarios y por 
último los terciarios, 
Como se estabiliza el ion alcoxido? 
Su estabilidad está dada fundamentalmente 
por solvatación los cuales no depende de la 
base pero aun asi puede el estabilizar al alcoxido. Y también por efectos inductivos ya que en la 
estructura hay restos o grupos atractores de electrones. 
 
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EFECTO DE SOLVATACION 
Tenemos un alcoxido en agua vemos que el 
agua puede acercarse a la carga negativa a 
través del hidrogeno (por sus densidades 
positivas del hidrogeno) y entonces 
dispersar esa carga negativa. Esta 
estabilización va a ser efectiva cuanto más 
pequeño sea el resto R porque es lo que va 
a permitir que se acerque mejor las 
moléculas de agua. Observamos 2 
diagramas que demuestran la estabilización 
por solvatación del terbutoxido vemos que 
hay 3 moléculas de agua que pueden 
aproximarse, en este caso la aproximación del solvente va a estar limitada por la estructura, restos 
alquílicos que son voluminosos como son el terbutoxido. En el caso del etoxido son mas las moléculas de 
agua que pueden acercarse al oxigeno negativo y entonces el efecto de solvatación va a ser eficiente. 
CUANTO MAS VOLUMINOSO ES EL RESTO ALQUILO, ESTA MAS IMPEDIDO ESTERICAMENTE 
PARA INTERACTUAR CON EL SOLVENTE. La estabilización del alcoxido es menor y por lo tanto la 
acidez correspondiente 
EFECTO INDUCTIVO 
Los efectos inductivos que atraen 
electrones van a poder dispersar la 
carga y por lo tanto estabilizar al ion 
alcoxido. Observamos en la tabla 
según el pka, el metanol tiene un pka 
de 15, si lo comparamos con el alcohol 
isopropilico secundario o butílico 
vemos que a medida que aumentamos 
el impedimento estérico la acidez 
disminuye. Sin embargo, si colocamos en la estructura restos atractores de electrones como el cloro, y 
comparamos el etanol con el 2-cloro etanol vemos que el pka disminuye y la acidez aumenta, básicamente 
por inducción del cloro. Si agregamos 3 átomos electronegativos como el flúor, es mucho más acido 
justamente por la mayor estabilización por efectos inductivos del alcoxido. 
 
 
 
 
 
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En los alquinos 
hablaremos del último 
efecto que 
mencionamos al 
comienzo de todo, la 
hibridación. Si nosotros 
comparamos los valores 
de pka de 3 compuestos 
con uniones C-H, el 
etano, eteno y etino, 
vemos que el pka va 
disminuyendo en ese 
sentido. Los alcanos no tienen carácter acido al igual que los alquenos pero los alquinos, SI. (pka de 25). 
Para poder exaltar el carácter acido de los alquinos necesitamos bases fuertes la reacción de un alquino 
“verdadero” como amiduro de sodio forma la base conjugada del alquino, el acetiluro de sodio y el 
amoniaco como acido débil. Cuando el alquino cuando se encuentra con un reactivo de grignard sabemos 
que en esta reacción se da la descomposición del reactivo libre de grignard liberando metano y el 
acetiluro correspondiente. 
Como explicamos la estabilidad del anión acetiluro? 
Se relación con la hibridación 
del carbono, sp para alquinos. A 
medida que aumenta el carácter 
s en la hibridación, lo que 
aumenta es la electronegatividad 
de ese carbono. Los orbitales se 
van haciendo cada vez menos 
voluminosos o sea el lugar por 
donde puede moverse el par electrónico es cada vez menor, estando cada vez los electrones mas cerca 
del núcleo. Están más estabilizados con el núcleo y por lo tanto tienen menor tendencia a protonarse. 
Entonces la estabilización del anión se explica por la hibridación del carbono, el par de electrones en un 
orbital sp está más cerca del núcleo o sea menos tendencia a ser compartido que con un sp2 o sp3, por 
ende se encuentran más estabilizados. Entonces los alquinos si son acidos frente a bases fuertes originan 
los acetiluros como aniones y la estabilidad del acetiluro se explica a través del mayor carácter s del 
carbono sp. 
 
 
 
 
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Son hidrogenos que se encuentran en el 
carbono alfa de un compuesto carbonilico. 
Los hidrogenos unidos son carbonos 
adyacentes a un compuesto carbonilico 
llamado carbono alfa son suficientemente 
acidos como para ser removidos por una base 
fuerte. Vemos las 1eras estrucuturas en 
presencia de un compuesto carbonilo el 
carbono que se encuentra unido es el carbono 
hay que recordar que cuando se utiliza la 
nomenclatura alfa, beta, gamma el carbono 
que lleva al grupo funcional es el carbono 
alfa. Cuando este tipo de compuestos se 
enfrenta con una base el hidrogeno se puede 
transferir a la base y formar un anión. Si comparamos el pka de los hidrogenos alfa en el esquema de 
abajo en el caso de un aldehido o acetona esta alrededores de valore sde 16 a 20 cuando vemos carbonilos 
de esteres o de amidas tenemos valores de pka de 25 . en general estos hidrogenos son masacidos que 
otros unidos a carbono sp3 como en el caso de los hidrogenos del metano que tienen un pka de 60. Sin 
embargo los grupos carbonilos no son los unicos que pueden ejercer este efecto sobre los hidrogenos en 
carbono alfa, otrs grupos fuertemente atractores de electrones por efecto mesomerico como puede ser 
un grupo nitro o un grupo ciano pueden ejercer el mismo efecto. 
Podemos ver en la tabla donde tenemos los valores de 
pka de hidrógenos unidos a carbonos carbonilos o 
unidos a restos altamente atractores de electrones. 
Tenemos a la amida, la acidez no es tanta es un poco 
más en el caso de éster. Cuando pasamos a la acetona 
bajamos a un pka de 20, también existe la posibilidad 
de que un hidrogeno sea alfa de 2 grupos carbonilos o 
2 grupos cianos como se observa en la tabla donde la 
acidez es mayor. Mayor cuando los 2 grupos son de 
cetonas que cuando los 2 grupos son, o uno de ellos es 
de cetona o unida a un nitrilo. Esto se debe 
fundamentalmente por la estabilización por 
resonancia del anión que se forma. 
 
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Ya vimos en la tabla que la acidez 
de los hidrógenos alfa es distinta 
dependiendo del resto que tenga 
unidos si es un carbonilo, de 
cetona o aldehído, de éster o de 
amida. La acidez de los hidrógenos 
alfa básicamente se atribuye a la 
deslocalización o a la 
estabilización por resonancia de la carga negativa de la base conjugada. El factor que influye entonces de 
esos 4 que vimos inicialmente, en este caso es la resonancia. 
Vemos en el 1er 
esquema un compuesto 
que tiene un Ha un 
grupo carbonilo cuando 
este compuesto 
reacciona con una base 
se nos forma un 
carbanión, ese 
carbanión se puede 
estabilizar por resonancia de tal manera que el par electrónico sobre el carbono se desplace hacia la 
unión C-C y por otro lado el par electrónico de la doble unión C-O se desplace sobre el oxígeno. Esta 2 
forma resonantes forman lo que llamamos un compuesto que presenta estructuras de carbanión enolato y 
son los responsables de muchas reacciones. Vemos en esta estabilización que esta se puede lograr 
solamente cuando el carbanión está en el carbono alfa porque si estuviera más lejos la estabilización por 
resonancia ya no podría existir. 
A qué se debe la distinta estabilización y distintos valores de pka que vimos en la tabla? 
Cuando el carbonilo es un carbonilo de un aldehído o de una cetona la única estabilización que se puede 
dar es la que vimos en el 1er caso, sin embargo cuando el carbonilo como el que vemos en el 2do esquema 
es un carbonilo que corresponde a una amida o a un éster existen 2 posibilidades de resonancia, por un 
lado lo que está marcado con flechas verdes indica que el oxígeno puede desplazar el par electrónico y 
formar un doble unión C-O y a su vez el doble enlace C-O puede desplazarse sobre el oxígeno. Se da lugar 
a una forma resonante que está a la izquierda que implica la deslocalización electrónica entre los dos 
átomos de oxígeno. En el caso que tenemos el carbanión en el carbono alfa también existe la 
deslocalización electrónica que está marcada en rojo donde el par electrónico sobre el carbono puede 
desplazarse formar una doble unión C-C y entonces la doble unión se desplaza sobre el oxígeno y es la 
forma resonante que tenemos hacia la derecha. En este caso los pares de electrones que están sobre el 
carbono o sobre el oxígeno compiten por la deslocalización electrónica, esto es lo que se llama una 
resonancia cruzada donde tantos los electrones que están sobre el oxígeno como los electrones que están 
sobre el carbono compiten para deslocalizar sobre el oxígeno del carbono-carbonilo. 
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Cuando tenemos 
entonces un hidrogeno 
alfa que se encuentra 
flanqueado por 2 grupos 
carbonilos, la acidez de 
esos hidrógenos aumenta 
por que la estabilización 
de los electrones de la 
base se puede dar con 
los dos átomos de 
oxígenos. 
Tenemos 2 ejemplos la 
pentadiona 2,4 donde hay un metileno que tiene hidrógenos alfas ambos grupos carbonilos que presentan 
un pka de 8,9 y cuando el metileno se encuentra unido a dos grupos carbonilos pero uno de ellos es un 
carbonilo de un éster, el pka aumenta y la acidez disminuye por la estabilización por resonancia sobre el 
éster que no es tan efectiva. Cuando un hidrogeno de estas características reacciona con una base se 
forma anión que puede tener formas resonantes con ambos oxígenos. Vemos que la formula central del 
esquema el par de electrones 
deslocalizados sobre el átomo 
de carbono y luego las 2 otras 
formas resonantes el par 
electrónico estabilizado 
dispuesto sobre cada uno de 
los átomos de oxígeno. 
Acidez 
Respecto a la acidez de los carbonos alfas grupos 
carbonilos, no necesariamente tiene que ser carbonilo 
puede ser otros grupos atractores de electrones. En 
el caso del nitro si un carbanión se forma en alfa al 
grupo nitro la resonancia que vemos abajo el par 
electronico de la base puede localizarse sobre uno de 
los oxigenos. En el caso del grupo ciano hay una 
estabilizacion por resonancia que justifica la acidez 
de estos compuestos 
Reactividad 
Estos compuestos que tienen un hidrogeno alfa unión carbono-carbonilo frente a una base nos pueden dar 
un carbanión. El cual está estabilizado por resonancia básicamente puede actuar como reactivo 
nucleofilico da lugar a una cantidad de reacciones que se llaman vía de carbanión enolato. Estudiaremos la 
condensación aldólica donde sintetizan un carbonilo, un aldehído o una cetona en medio alcalino puede 
darnos justamente el carbanión estabilizado en su forma enolato pero el carbanión puede actuar 
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reaccionando o atacando 
nucleofilicamente al carbono 
deficiente de otra molécula del 
mismo o distinto aldehído/cetona 
dando un intermediario de reacción 
y finalmente un compuesto adición, 
que es un compuesto b hidroxi 
aldehído/cetona. La reacción 
posterior de deshidratación del b 
hidroxi nos da un aldehído o cetona 
según alfa beta insaturado que es 
el producto de condensación 
aldólica. 
Cierre del tema de acidez: 
Vimos que los acidos sulfónicos básicamente tienen su alta acidez en la estabilización por resonancia del 
sulfonato, en el caso de los acidos carboxílicos tenemos la estabilización por resonancia de la base 
conjugada del carboxilato y a su vez la acidez está influenciada por la presencia de grupos atractores o 
dadores de electrones tanto en los acidos alifáticos como aromáticos. 
La acidez de los carbonos alfa a grupos carbonilos cuando estos carbonos alfas tienen la presencia de dos 
grupos carbonilos está implicada a través de la resonancia del anión de la base conjugada y de la 
estabilización por resonancia. 
Fenoles, la estabilización por resonancia 
del fenoxido en sí mismo y la presencia de 
grupos atractores o dadores de electrones 
que también influencia la acidez de estos 
compuestos. Los compuestos menos acidos 
que el agua se encontraban los alcoholes 
donde la acidez de estos compuestos será 
1rios > 2rios > 3rios, la base conjugada se 
encuentra estabilizada fundamentalmente 
por solvatación. 
También vimos la acidez de los hidrógenos 
alfa cuando esta con un grupo carbonilo, 
tienen un pka aproximadamente de 19 y por 
último, los alquinos verdaderos cuya acidez 
se explica a través de la estabilización de 
la base conjugada del acetiluro por la 
hibridación del carbono sp mas 
electronegativo que sp3 y sp2. 
52.51 
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Según la teoría de bronsted una base 
es una sustancia capaz de aceptar 
protones y por la tanto cualquier 
compuesto con un par de electrones no 
enlazantes puede actuar como una 
base. 
Tomamos como ejemplos a una amina, 
cuando reacciona con un ácido hay una 
transferencia protónica del ácido 
hacia el nitrógeno o sea hacia la base, 
formando un ácido conjugado. Si 
tomamos la reacción con agua nos daría el ácidoconjugado e hidroxilos. La constante de equilibrio de esta 
reacción estaría representada por el producto de las concentraciones molares de los productos sobre las 
concentraciones molares de los reactivos y de la misma manera que definimos al constante de acidez la 
concentración molar de agua la pasamos al término de la concentración de equilibrio y nos queda definida 
la concentración de la base. 
El kb lo vamos a expresar como pkb como menos el log de kb. La relación entre la constante de la base y 
el pkb son inversas. A medida que el kb aumenta y pkb disminuye. Esto quiere decir que la fuerza básica 
se puede medir por la constante de basicidad y que las sustancias que presentan kb pequeños se 
comportan como bases fuertes. CUANTO MENOS KB MAYOR CONSTANTE DE BASICIDAD. 
La basicidad de las aminas se puede analizar desde 2 puntos de vista. Por un lado desde la disponibilidad 
del par electrónico fundamental para que se fije el protón y por otro lado, desde la estabilidad del acido 
conjugado que se forma. 
- Disponibilidad par electrónico: debemos analizar todos aquellos factores que ante el par 
electrónico este más disponible para la unión al protón haría a la amina más básica. 
- Estabilidad del ácido conjugado : todos aquellos factores que se estabilicen este catión también 
van a hacer a la amina más básica. 
Si comparamos los distintos tipos 
de aminas, la diferencia entre ellas 
es la presencia de distinta cantidad 
de grupos alquilos. Sabemos que la 
presencia de grupos alquilos ya sea 
de uno, dos o tres, estaría 
expresando una mayor disponibilidad del par electrónico. En general la introducción de grupos alquilos 
aumenta la basicidad por efecto inductivo dados de electrones de los mismos. 
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Por otro lado uno puede 
analizar lo que pasa con la 
estabilidad del catión que 
se forma. El ácido 
conjugado puede 
estabilizarse básicamente 
por solvatación, a través 
de puentes de hidrogeno con el agua. Una amina 1ria tiene 3 hidrogeno con posibilidad de formar puentes 
de hidrogeno para estabilizarse. Una amina 2ria tendría 2H con esta posibilidad y una amina 3ria tendría 
uno solo. Según este análisis los cationes que se podrían estabilizar mejor son los primarios > secundarias 
> terciarios. Esto quiere decir que hay una explicación contra puesta en lo que decíamos anteriormente 
respecto a la estabilización de las bases como con los grupos alquilos y respecto a la estabilización de los 
cationes. 
Si es cierto que las aminas 
2rias son más básicas que 
las 1rias lo cual se explica 
por los efectos inductivos 
de los grupos alquilos. Las 
aminas secundarias tienen 2 
grupos alquilos y las aminas 
1rias uno por lo tanto las aminas 2rias en base ese análisis son más básicas. Respecto a las aminas 3rias la 
menor basicidad que presentan se expresa fundamentalmente por el tema de la solvatación del catión 
formado. En ese caso el catión se solvata menos, es menos estable y por lo tanto las vuelve menos básicas. 
 
Casos especiales: 
ALQUILAMINAS 2RIAS CICLICAS 
 
Observamos la piperidina es una 
amina alquílica 2ria heterocíclica 
tiene un par de electrones 
puesto que a diferencia de una 
amina 2ria no cíclica ese par de 
electrones se encuentra mucho 
más expuesto, más fijo y con 
menos impedimento estérico. 
En el 2do esquema tenemos una amina con 2 grupos alquilos los cuales pueden girar en cuanto a la rotación 
de sus enlaces simples y eso apantalla mucho más al par electrónico para poder unirse a un protón que en 
el caso de las alquilaminas. Es por eso que ellas en general como las piperidina tienen un pkb 2,8 son 
básicas que las aminas alifáticas no cíclicas. 
 
 
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Estas aminas son mucho más débiles que 
las aminas alifáticas y eso se debe a las 
deslocalización por resonancia de los 
electrones no enlazantes del N. 
Observamos en el esquema lo que se 
indica es la estabilización por resonancia 
de la anilina como hibrido. La anilina 
normalmente el nitrógeno cede un par de electrones al núcleo desestabilizándose una carga negativa 
entra las posiciones 2 y 4 del anillo bencénico. La presencia de sustituyentes en el anillo va a variar la 
basicidad de la anilina. Si tenemos un: 
- Grupo dador de electrones: ejemplo metoxilo en posición 4. 
Cuando se desarrolla la estabilización del par electrónico, la 
deslocalización del par electrónico por el anillo vamos a 
encontrar una forma resonante donde el par electrónico del N 
está básicamente en el C4 o sea el carbono que lleva al grupo 
metoxilo. A su vez, sabemos que ese grupo puede ceder 
electrones al anillo por defecto mesomerico por lo tanto esta 
forma donde se concentra la carga negativa a través del par electrónico que dono el amino y los 
pares electrónicos que puede ceder el grupo metoxilo implica una concentración de carga negativa 
que desestabiliza a la molécula. Por lo tanto los grupos dadores de electrones en general 
aumentan la basicidad porque esta definición por resonancia donde el amino cede electrones al 
anillo va a estar bloqueada justamente por la presencia de un grupo dador de electrones, por ende 
el par electrónico va a estar mucho más disponible sobre el nitrógeno de la amina. 
- Grupo atractor de electrones; el amino cede electrones al 
núcleo por efecto mesomerico la forma resonante donde el C4 tenga la 
carga negativa o sea el par electrónico que viene del¡ la amina. Va a 
estar estabilizada a través del grupo aceptor de electrones donde ese 
par electrónico va a poder, por ejemplo, deslocalizarse sobre uno de los 
átomos de oxígeno. Vamos a tener una forma, la última, donde los 2 
oxígenos están cargados negativamente se van justamente a estabilizar 
ese hibrido de resonancia. Los grupos atractores de electrones 
disminuyen la basicidad porque los electrones ya no se van a encontrar 
disponibles sobre el nitrógeno sino que se van a encontrar más 
deslocalizados sobre anillo aromático y fundamentalmente sobre el 
grupo atractor de electrones por efecto mesomerico. 
 
 
 
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Nitrógeno con otro tipo de hibridación: TIPO SP2 Y SP 
Observemos los valores de pkb 
que en general van aumentando 
desde el compuesto con 
hibridación sp3 hacia la 
hibridación sp2 hacia el sp. La 
basicidad va disminuyendo. A 
mayor carácter s del orbital hay 
menor basicidad. Se explica de la 
misma manera que explicábamos 
la estabilidad de un anión sobre 
un carbono sp. El orbital sp es 
mucho más pequeño y los 
electrones (disponible del 
nitrógeno) se encuentran más 
cerca del núcleo y por lo tanto 
más estabilizados y a su vez, 
menos disponibles para aceptar un protón. 
Podemos ver que la piridina donde el nitrógeno está sustituyendo un carbono en el benceno que son bases 
heterocíclicas tiene un valor de pkb de 8,75 bastante alto respecto del compuesto saturado como es la 
piperidina. La basicidad disminuye sustancialmente. 
Una cetona respecto a un éster, la cetona tiene 2 pares de electrones sin compartir tiene hibridación sp2 
y en el éter el oxígeno tiene hibridación sp3. Si ponemos algunos de estos compuestos frente a una acido 
fuerte, el éter se va a protonar mucho más fácil que la cetona. 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
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Repaso 
Las alquilaminas 1rias y secundarias en 
general son más básicas que el amoniaco 
fundamentalmente por el efecto electrónico 
inductivo de los restos alquilos. 
Amina 3ria son menos básicas por la menos 
estabilización por solvatación del catión 
resultante. 
Aminas cíclicas donde el par electrónico que 
estaba más disponible que en una amina 
alifática por menor impedimento estérico de 
los restos alquilos. 
Familia aromáticas la basicidad disminuye ya 
estamos en un pkb de 9 justamente por el 
efecto resonante porque el par electrónico 
sobre el nitrógeno está comprometido con una estabilización por resonancia cediendo electronesal anillo 
aromático. 
Las aminas heterocíclicas son menos básicas todavía y los nitrilos menos básicos. En ese caso lo 
explicamos a través de la hibridación del átomo de nitrógeno, cuando el N tiene una hibridación que 
representa un mayor carácter s el par electrónico esta menos disponible porque está más unido al núcleo. 
 
 
 
 
 
 
 
 
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