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INDICADORES REDOX Un indicador redox es una sustancia cuyo color es intenso, bien definido, y distinto en sus estados oxidado y reducido Los indicadores redox presentan un color bien definido en cada uno de sus estados de oxidación (oxidado o reducido). Se utilizan en reacciones que no son coloridas y se emplean en pequeñas cantidades, debido a que los colores que presentan son intensos. Estos indicadores requieren solamente un ligero cambio en las proporciones de un estado de oxidación a otro, para dar un cambio visible de color. Esta reacción del indicador es inmediatamente posterior al punto de equivalencia y permite verificar el término de la ecuación Redox, sin alterar apreciablemente el volumen del titulante utilizado, debido a que una sola gota de titulante es suficiente para que el indicador cambie de color. Punto equivalencia punto final son diferentes pigmentos: son colorantes. Oxidado mayor valencia ; reducido menor valencia. Algunas sustancias sirven como autoindicadores. Por ejemplo, el permanganato de potasio puede ser usado como oxidante y como indicador redox al mismo tiempo. Esta sustancia tiene un color rosa muy pálido cuando está reducido, y un color violeta fuerte cuando está oxidado. De esta forma, cuando se hace una valoración con permanganato de potasio, la primera gota en exceso de oxidante causará la aparición de este color violeta, indicando el final de la valoración. Otros indicadores son específicos, reaccionando con uno de los reactivos, como sucede por ejemplo con el almidón, no se produce ni una reacción ni oxidación .que produce un color azul intenso cuando reacciona con el iodo, o el ion tiocianato (SCN-), que reacciona con el hierro (III) produciendo https://es.wikipedia.org/wiki/Estados_de_oxidaci%C3%B3n https://es.wikipedia.org/wiki/Estados_de_oxidaci%C3%B3n un color rojo.que una sal es yodada le hechamos almidon y si se pone azul tiene yodo . es un indicador especifico Indicador E 0 , V Color de forma oxidada Color de forma reducida 2,2'-bipiridina (complejo de Ru) +1,33 incoloro amarillo Nitro fenantrolina (complejo de Fe) +1.25 cian rojo Ácido N- fenilantranílico +1.08 rojo violeta incoloro Complejo de sulfato de 1,10-fenantrolina hierro (II) (ferroína) +1.06 cian rojo N- etoxicrisoidina +1,00 rojo amarillo 2,2`- Bipiridina (Fe complejo) +0,97 cian rojo 5,6-dimetil fenantrolina (complejo Fe) +0,97 amarillo verde rojo o-Dianisidina +0,85 rojo incoloro Sodio difenilamina sulfonato +0,84 rojo violáceo incoloro Difenilbencidina +0,76 Violeta incoloro Difenilamina +0,76 Violeta incoloro Viologen -0,43 incoloro azul La permanganometria no necesita indicador. https://es.qwe.wiki/wiki/2,2%27-bipyridine https://es.qwe.wiki/wiki/Phenanthroline https://es.qwe.wiki/wiki/Phenylanthranilic_acid https://es.qwe.wiki/wiki/Phenylanthranilic_acid https://es.qwe.wiki/w/index.php?title=Ethoxychrysoidine&action=edit&redlink=1 https://es.qwe.wiki/wiki/Bipyridine https://es.qwe.wiki/wiki/Phenanthroline https://es.qwe.wiki/wiki/O-Dianisidine https://es.qwe.wiki/w/index.php?title=Diphenylamine_sulfonate&action=edit&redlink=1 https://es.qwe.wiki/w/index.php?title=Diphenylbenzidine&action=edit&redlink=1 https://es.qwe.wiki/wiki/Diphenylamine https://es.qwe.wiki/wiki/Viologen https://blacklatte/%C2%A1Hazlo_antes_de_acostarte_y_perder%C3%A1s_21_kg_en_3_semanas https://blacklatte/%C2%A1Hazlo_antes_de_acostarte_y_perder%C3%A1s_21_kg_en_3_semanas https://greencoffee/Reduzca_el_tama%C3%B1o_de_su_est%C3%B3mago_por_la_noche_con_un_simple_truco https://greencoffee/Reduzca_el_tama%C3%B1o_de_su_est%C3%B3mago_por_la_noche_con_un_simple_truco https://flekosteel/%C2%BFCansado_de_vivir_con_dolor_Esto_mata_cualquier_dolor_de_espalda https://flekosteel/%C2%BFCansado_de_vivir_con_dolor_Esto_mata_cualquier_dolor_de_espalda REACTIVOS AUXILIARES OXIDANTES Y REDUCTORES Cuando vamos a hacer una valoración, tenemos que poner nuestro analito en un solo estado de oxidación. En una titulación de oxidación – reducción, el analito debe encontrarse en un único estado de oxidación. Sin embargo, con frecuencia, los pasos que preceden a la titulación (disolución de la muestra y separación de interferencias) convierten al analito en una mezcla de estados de oxidación. Por ejemplo, la solución formada cuando se disuelve una muestra que contiene hierro, por lo general contiene una mezcla de iones de hierro (II) y de hierro (III). Si se elige emplear una solución patrón oxidante para determinar el hierro, primero se debe tratar la solución con un agente con un agente reductor oxidante auxiliar para convertir todo el hierro en hierro II. Por otro lado si se va a titular con una solución patrón reductora, la solución necesitará un tratamiento previo con un agente oxidante. Para que un reactivo sea útil como agente oxidante o reductor previo, debe reaccionar cuantitativamente con el analito. Además el exceso de reactivo debe poder eliminarse fácilmente puesto que, en general, el exceso de reactivo causa interferencia, ya que reacciona con la solución patrón. AUXILIARES OXIDANTES: Bismutato de sodio (NaBiO3): oxidante enérgico Las oxidaciones se realizan suspendiendo el bismuto en la solución del analito y calentando a ebullición unos minutos. El exceso de reactivo se separa por filtración. Peroxidisulfato de amonio (NH4) S2O8: La oxidación se cataliza con trazas de iones de plata. El exceso de reactivo se descompone fácilmente mediante una ebullición breve. Peróxido de sodio y peróxido de hidrógeno: el peróxido es un buen agente oxidante tanto en la forma sólida de la sal de sodio o como la solución diluida del ácido. AUXILIARES REDUCTORES: Varios metales son buenos agentes reductores y se emplean para la reducción previa de analitos. Entre éstos se encuentran zinc, aluminio, cadmio, plomo, níquel, cobre y plata (en presencia de ion cloruro).quiere decir que los reactivos van a hacer cloruros de níquel, etc., El metal se emplea en forma de lámina o alambre tienen que estar con valencia 0, que se sumerge directamente en la solución del analito. Cuando la reducción ha concluido, el sólido se elimina manualmente y se enjuaga con agua. Si el metal se emplea en forma granular o pulverizada, es necesario filtrar la solución del analito para eliminarlo. Una alternativa a la filtración es el uso de un reductor, como el reductor de Jones. Cloruro de estaño reductor enérgico REDUCTOR DE JONES: Consta de una columna conteniendo Zn amalgamado (zinc con mercurio), Φ = 2 cm, largo = 40 – 50 cm. La amalgama de Zinc es casi tan enérgica como el metal puro. Reductor de walden: Es el más utilizado. En una columna se empaqueta plata metálica granulada, se hace pasar al analito en disolución clorhídrica para poder aportar así iones Cl- WALDEN JONES Ag (s) + Cl- AgCl (s) + e- Zn (Hg) (s) Zn+2 + Hgo + 2e- Fe+3 + e- Fe+2 Fe+3 + e- Fe+2 Cu+2 + e- Cu+ Cu+2 + 2e- Cuo (s) TiO+2 no reducido TiO+2 + 2H+ + e- Ti+3 + H2O Cr+3 no reducido Cr+3 + e- Cr+2 H2MoO4 + 2H+ + e- MoO2+ + H2O H2MoO4 + 6H+ + 3e- Mo+3 + H2O No le reduce Si le reduce APLICACIONES DE LOS OXIDANTES Los oxidantes más usados son el KMnO4, Ce+4, KBrO3, K2Cr2O7, I2. PERMANGANOMETRÍA Usa como valorante al permanganato de potasio- MnO4- + 4H+ + 3e- MnO2- + 2H2O EO = 1.695 V Débil ácido MnO4- + 8H+ + 5e- Mn++ + 4H2O EO = 1.51 V Ácido MnO4- + 2H2O + 3e- MnO2- + 4OH- EO = 0.60 V Neutro MnO4- + 1e- MnO4= EO = 0.564 V Alcalino El dióxido de manganeso autocataliza la descomposición del MnO4-a MnO2 formando un precipitado. Las trazas de reductores en el agua destilada reducen el MnO4- a MnO2, por lo que es conveniente someter la disolución a ebullición por ½ hora se deja reposar 12 horas y se filtra ; se guarda la disolución en frasco ámbar y protegido de la luz, polvo y vapores reductores. El KMnO4 puede normalizarse frente a: oxalato de sodio, óxido de arsénico III, Hierro metálico, Sal de Mohr FeSO4 .(NH4)SO4.6H2O APLICACIONES: Se puede detrerminar C2 O4=, Fe(CN)6-4 , H2O2 , SO2 , SO3 , NO2 , H2S y sulfuros solubles, HCNS. E.1) Calcular la normalidad de las disoluciones de KMnO4 a partir de los datos que se indican: a) 0.3378 g de Na2C2O4, con 43.45 mL de KMnO4 b) 0.2471 g de As2O3 con 40.8 mL de KMnO4 Solución a) mL x N = g pmeq N = 0.3378 = 0.1160 134 x 43.45 2000 b) N = 0.2471 = 0.1224 oxido arsénico 197.87 x 40.8 4000 E.2) Una muestra de 5.00 ml de brandy se diluye hasta 1.00 L en matraz aforado. El etanol (C2 H5OH) contenido en una alícuota de 25.0 ml de la solución diluida se recogió por destilación sobre 50.0 ml de K2Cr2O7 0.1104 N, oxidándose a ácido acético 3C2 H5OH + 2Cr2O7= + 16H+ 4Cr+3 + 3CH3COOH + 11H2O Calcular el % peso-volumen de C2 H5OH en el brandy sabiendo que para el exceso de Cr2O7= se necesitan 10.92 ml de Fe+2 0.1081 N Solución Cr2O7= + 14H+ + 6e- 2Cr+3 + 7H2O mL x N = # meq 50 x 0.1104 = 5.52 5ml ------------- 1000 mL 10.92 x 0.1081 = 1.180452 X -------------- 25 mL 4.339548 X= 0.125 mL % C2 H5OH = mL x N x pmeq x 100 p.m. % C2 H5OH = 4.339548 x 46/3000 x 100 = 53.23 % 0.125
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