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2do Foro Internacional Desarrollo Sustentable INCREMENTO DE LA VIDA ÚTIL DE PINTURA NATURAL Lorena, Vargas Rodríguez, Gabriela Arroyo Figueroa, Carlos, H .Herrera Méndez, Antonio Pérez Nieto, Departamento de Ing. Agroindustrial. División de Ciencias de la Salud e Ingenierías. Campus Celaya- Salvatierra. Universidad de Guanajuato. Priv. De Arteaga s/n, Centro. Salvatierra, Gto. C. P. 38900. México. Teléfono (466)6633413, Fax (466)6632132, vargasrlorena@yahoo.com.mx. Miguel, A. Soto Zamora, Elizabeth Ríos López Centro de Ciencias del Diseño y de la Construcción. Universidad Autónoma de Aguascalientes. Av. Universidad #940, Ciudad Universitaria. Aguascalientes, Ags. C.P. 20131.México. Teléfono (449)9107400 RESUMEN Se prepararon pinturas naturales artesanales de tipo recubrimiento, con cal como “carga o formador de película” y mucílago de nopal (baba) como “adhesivo”. Esta clase de pinturas, son ampliamente utilizadas en México. Sin embargo, presentan reducida vida útil en su forma líquida; debido al endurecimiento a pocos días de su preparación. En este trabajo, se incrementó significativamente el tiempo de vida útil de las pinturas, de 7 a 30 días, al reducir el contacto de las mismas con el aire del ambiente, durante su almacenamiento. Se comprobó la calidad de las pinturas al tiempo de preparación y luego de un periodo de 30 días de almacenamiento, a temperatura ambiente. Esto se determinó ensayando en las pinturas artesanales las pruebas de calidad rutinarias de pinturas comerciales tales como consistencia, permeación y adherencia aplicadas a superficie rugosa como tabique. ABSTRACT Were manufactured using traditional methods natural paintings type coating, with lime as “load” and mucilage of prickly pear as “adhesive”. This kind of paintings, are widely used in Mexico. However they present limited useful life in liquid form; due to hardening a few days of preparation. In this work it, significantly increased the time of useful life of the paintings, from 7 to 30 days, having reduced the contact of the same ones with the air of the environment, during storage. The quality of the paintings was verified to the time of preparation and after a period of 30 days of storage, at room temperature. This decided testing in the handcrafted paintings the routine tests of quality of such commercial paintings as consistency, permeation and adherence applied to rough surface as wall. Palabras claves: pintura artesanal, vida útil, nopal INTRODUCCIÓN La pintura líquida, considerada desde un punto de vista fisicoquímico, es un sistema disperso de sólidos finamente particulados en un medio fluido denominado vehículo, este último, está basado en una sustancia filmógenea o aglutinante, también llamada formadora de película o ligante (Giudice y Pereyra, 2009). Las pinturas se caracterizan por dos aspectos importantes en su uso: a) decorativo, en el que se incluye atributos de color, cubrimiento, uniformidad de acabado y textura; y b) protector, que considera la dureza, flexibilidad, adherencia, cohesión, además de la resistencia química, al impacto, abrasión, calor, intemperie, ataque bilógico (hongos, bacterias) y a la combustión(Abarca, 2003). Realmente, no existe una pintura que cumpla con todos los atributos mencionados. Otras clasificaciones útiles de las pinturas o recubrimientos se establecen sobre la función de sus características (lavables, anticorrosivas, etc.), del sector de aplicación (hogar, obras, industrias, etc.), del tipo de ligante o formador de la película (base resina, base epóxica, etc.), del solvente (base agua y base aceite), entre otros (Calvo Carbonell, 2014). El alto costo por litro de pintura líquida sintética, es un indicador de la enorme ventana de oportunidad de mercado para aquellos que se dedican en este sector de producción y comercialización. En contra parte, se ubican las pinturas de tipo artesanal formuladas con adhesivos naturales de origen vegetal (por ejemplo de nopal) y a base de cal, que se generan con un mínimo costo de preparación y cubren las necesidades en el autoconsumo. Algunos de los atributos destacados que se encuentran en este tipo de pinturas al ser aplicados en superficies rugosas por mencionar, es que permiten la transpiración de muros, presentan propiedad antimicrobiana, son repelente de plagas(debido a su alto valor de pH),evitan la retención de humedad, disminuyen la electrostática de los muros, son reflejantes y térmicas (por su blancura) (Vargas et. al, 2012). Desde el contexto de la química, la formación de la película de pintura base cal se explica por las siguientes reacciones desde su preparación: 1) apagado de la cal, generando lo que comúnmente se conoce como lechada (Ca(OH)2). Esta sustancia hace la función del pigmento, y brinda la opacidad (Lozano, H. R. A., 2002); y 2) reacción de la carbonatación, CaO(cal viva) + H20Ca(OH)2(cal apagada)(1) Ca(OH)2 + CO2(atm) CaCO3 +H2O(g) (2) La carbonatación de la pintura líquida, es el fenómeno que provoca severa disminución del tiempo de vida útil de la pintura. Luego de su preparación, las pinturas en contacto con el CO2 del aire se endurecen en escasos días. El almacenamiento, en ausencia de aire debe provocar un incremento en el tiempo de vida útil de la pintura líquida, sin cambios significativos de su fluidez y rendimiento (m 2 /l); pero más aun conservando la calidad respecto a su función como recubrimiento. El deterioro en almacenamiento de estas pinturas, es tema no estudiado, que merece su atención. Algunas pruebas de calidad internacional que se realizan a las pinturas comerciales (normas ASTM, 2009), son la capacidad de adherirse a la superficie del material que se aplica y la de permeación de agua a través de la película de pintura. El presente trabajo, evalúa la calidad de las pinturas base cal y nopal, almacenadas bajo condiciones aerobias y anaerobias, a través de su desempeño en tabique rojo de muro establecido a la intemperie en lapso de 4 semanas. MATERIALES Y MÉTODOS La pintura natural base cal y adhesivo de nopal(denominado mucilago o baba), fue identificada por la nomenclatura PFN derivada de sus siglas (pintura formulada con nopal), y preparada de acuerdo a la siguiente formulación: 40 %(p/v) de cal viva 0.1% (p/v) de adhesivo de nopal 3.5 %(p/v) de sal de grano Agua cbp(cuanto baste para el volumen deseado). Conjuntamente, se incluyó en este estudio a modo de control, la lechada (misma formulación de la pintura natural, sin adhesivo). Los productos fueron almacenados en oscuridad y temperatura ambiente a diferentes tiempos y a dos condiciones atmosféricas en contacto con aire (+aire) y en ausencia del mismo (-aire). Posteriormente, fueron aplicados sobre una superficie de 0.25m 2 en muro de tabique rojo, establecido a la intemperie, en la localidad de Salvatierra, Gto., en la estación climática de verano del 2015. Los recubrimientos en estado líquido antes de ser aplicados, fueron evaluados respecto a pruebas de calidad de pH, consistencia y rendimiento (m 2 /litro) ver tabla 1. En la misma tabla, se muestra la distribución y monitoreo de pruebas de calidad, realizadas a las pinturas líquidas almacenadas y a las superficies recubiertas, luego de 24 h de secado. Se utilizó la nomenclatura A/A´ referida en la tabla 1. Tabla 1. Procedimiento experimental de la pintura PFN y lechada. Tiempo de almacenamiento de recubrimientos (semas) 0 0.5 1 2 3 4 to A/A´ t1 A/A´ t2 A/A´ t3 A/A´ t4 A/A´ t5 A/A´ A/A´→Determinaciones de pH, consistencia y rendimiento (m 2 /l) en muestras líquidas/pruebas de calidad de permeaciónde agua y adherencia (a las 24 h de haber aplicado el recubrimiento). Los tiempos de almacenamiento de las pinturas antes de pintar, correspondieron a0 h (to), media semana (t1),1 semana (t2),2 semanas(t3),3 semanas (t4) y4 semanas (t5). Las pinturas permanecieron envasadas en bolsas plásticas abiertas o cerradas de acuerdo a la condición de aireación (± aire), hundidas en cubeta plástica blanca hasta el tiempo que correspondió manipularla para la aplicación en el muro. El caso del envasado de la condición “x–aire”, se cuidó la hermeticidad de tal forma que las bolsas se llenaron a tope, provocando el derrame intencionado del líquido al momento de cerrarlas. Cada tiempo y condición incluyó una bolsa-recipiente exclusiva con pintura, generándose un total de 20 muestras más la PFN y lechada inicial. Las pruebas de calidad de consistencia, adherencia y permeabilidad de las pinturas fueron realizadas con instrumentos que cumplen las normas internacionales de la ASTM. La consistencia fue determinada con un consistómetro (ZXCON-CON1); en el que se registra la distancia que un fluido avanza al caer por su propio peso en un tiempo determinado. En tanto, la permeabilidad al agua fue monitoreada con tubos karsten (Herdrickx, 2013) a tiempo de 30 min. En esta prueba, una columna de agua en contacto con una superficie determinada del recubrimiento y mantenida en volumen constante (con margen de 0.5 ml), ejerce una presión de 0.17 psi y una velocidad de viento de 98.1 mph, lo que corresponde a un huracán categoría 2 (74-95 mph). El registro, es el volumen de agua que permea en un tiempo establecido, con lo que se obtiene el % de permeación si se refiere al valor determinado para el tabique sin recubrimiento. La diferencia al 100%, se interpreta como el % de protección que brinda la pintura a la superficie, en este caso al tabique. Por último, la capacidad de adherencia fue ensayada con un kit especializado que cumple la norma americanas ASTM D3359 e ISO 2409. Implica la rasgadura de la pintura con una navaja, en forma de número (#), para luego verificar el % removido de pintura en esa rasgadura. Un patrón de huellas es utilizado para categorizar el % de remoción al que corresponde; la diferencia al 100 %, se interpreta como % de adhesión del binomio pintura-superficie. RESULTADOSY DISCUSIÓN La pintura base cal y nopal preparada, fue caracterizada al día de su obtención para las pruebas de calidad de pinturas líquidas. Esta pintura, presentó un valor de viscosidad de 93.35 cP (50 rpm; 77.8 % torque; aguja s61; 25 o C) determinado en un viscosímetro Brookfield; en tanto que la densidad fue evaluada en 1.22 g/ml a 25 o C (datos no mostrados). La tabla 2, presenta otras propiedades físicas o pruebas de calidad que fueron ensayadas y que se evalúan en productos comerciales, tales como rendimiento por litro de superficie pintada (m 2 ), consistencia, y pH. Tabla 2. Pruebas físicas de calidad de pintura base cal y nopal y lechada al día de su preparación. Prueba de calidad PFN Lechada Rendimiento (m 2 tabique rojo/l) 1.0 ±0.2 0.83 ±0.2 Consistencia (cm/s)* 9.86 9.83 pH 12.0 ±0.1 12.0 ±0.1 *Metodología que cumple normas AMST Los recubrimientos base cal presentaron una cubierta porosa de amplio espesor (2-1.5 mm), de allí que se justifique el valor relativamente bajo del rendimiento de pintura (1.0-0.83 m 2 /litro).Respecto a la consistencia, tanto PFN como lechada resultaron de textura pastosa, sedimentando constantemente, y haciendo difícil la experimentación establecida por las normas internacionales de pinturas (diseñada solo para las sintéticas).El pH de las pinturas líquidas, reflejó la naturaleza altamente alcalina de un hidróxido de calcio presente, el cuál no tuvo cambios significativos por la adición del adhesivo de nopal, pH de 12.0 vs pH de la lechada. Los resultados de la prueba de consistencia de los productos líquidos, obtenidos para PFN y lechada en las dos condiciones de ± aire, manifiestan un comportamiento de tendencia muy similar cuando fueron tratados con la misma condición de almacenamiento, ver gráfico de la figura 1 y fotografía en figura 2.En el gráfico se observa que la PFN –aire mantuvo su consistencia líquida por mayor tiempo de almacenamiento vs PFN +aire (marcas cuadro vs diamante respectivamente). También, se mostró que la PFN en sus dos condiciones de almacenamiento fue menos fluida respecto de las lechas, lo cual se explica por la presencia de adhesivo de nopal que hizo más consistente la mezcla de pintura. Pero tanto la PFN y lechada en su condición anaeróbica (-aire) resultaron más fluidas que las mismas en la condición aeróbica. Figura 1. Comportamiento de la consistencia de PFN y lechada a dos condiciones de almacenamiento en ± aire y diferentes tiempos de almacenamiento. Figura 2. Pintura base cal y nopal almacenada durante 4 semanas. Izquierda. En contacto con el aire. Derecha. En ausencia de aire. En la figura 2, se muestra como la PFN -aire, mantuvo su consistencia fluida y homogénea para aplicarse sin limitaciones hasta por 4semanas que comprendió este ensayo. No así cuando se dejó en contacto con aire (derecha). El aspecto de esta última pintura, fue un estado semisólido (endurecido) de sales cristalizadas del carbonato de calcio, que al removerse provocan una textura arenosa (dificultando PFN +aire PFN –aire Lechada +aire Lechada -aire recubrir las superficies). El porcentaje de pérdida de consistencia luego de ese tiempo de almacenamiento en ausencia de aire, correspondió a un valor de 17.8 % respecto al momento de su preparación. Este resultado por sí mismo, manifiesta lo favorable que fue en la vida útil del producto (PFN), almacenarlo sin aire en tanto no se utilice la pintura. Por otra parte, la humedad es probablemente el factor de mayor deterioro en tabique (provocando malos olores, permitiendo desarrollo de microorganismos, promoviendo la corrosión, manchando muros, entre otros problemas que se derivan). Para evaluar este parámetro se realiza la prueba de permeación de agua a través del recubrimiento. Una columna de agua (tubokarsten) se coloca sobre el recubrimiento y dependiendo de la velocidad de permeación resultante (que investigada en la relación establecida por el fabricante), simula lluvia con viento. El resultado del ensayo para la PFN –aire mantuvo una simulación de hasta 98.1 mph; lo que correspondió a un huracán categoría 2 (74-95 mph) (Crissinger, 2005), ver figura 3.Los comportamientos de la permeación de agua en las películas de los diferentes recubrimientos (ml/30 min), luego de su almacenamiento ( ± aire), es presentado en el gráfico de la misma figura. Figura 3. Permeabilidad de agua en los recubrimientos pintura y lechada aplicados a muro de tabique rojo (posterior a su almacenamiento). Para referirse en términos de % de protección que brinda la pintura a la superficie de tabique rojo, ante la permeabilidad de agua, es calcular este valor, con la diferencia aritmética del 100% y el % de permeación de la película (obtenido por la prueba). Este último porcentaje (relativo), contempla la deducción de la permeabilidad del agua en tabique rojo sin recubrimiento, que para el caso particular, tuvo un valor promedio de 138.17 ml de permeación durante los 30 min. Al comparar las dos atmósferas para la PFN se observó que la condición de almacenamiento sin aire es más eficiente que la aerobia evitando la mayor permeación de agua. Las lechadas presentaron un comportamiento aberrante, pero similar entre ellas a través de un patrón con mayor permeación que las PFN, se desconoce lo que pueda estar ocurriendo. El hecho que sea menor la permeación de las PFN respecto a lechada, significa que el adhesivo (mucílago de nopal), el único elemento que las distingue, ha funcionado provocando una pintura más eficiente en la impermeabilización, pese a que solo se administró al 0.1% (1 g/litro de pintura), esto refuerza el hecho del uso artesanal del adhesivo en aplicación como impermeabilizante de techos(Profeco, 2014). Por otra parte, una explicación no demostrada y que no ha sido documentada, para el efecto en que la PFN –aire tiene mejor desempeño que la PFN +aire, queda en una suposición para estos autores, en términos de las estructuras que se forman. La PFN – aire en todo tiempo de almacenamiento y aplicada al muro de tabique rojo, es solamente hidróxido de calcio líquido (identificada por su pH de ≥ 12.0), que al extenderse en el tabique permite estructurarse de manera regular. En tanto, cuando la PFN +aire con días o semanas posterior a su preparación se aplica, va parte carbonatada, y no establecerá la misma estructura regular en la superficie de tabique que la PFN –aire. No obstante, una discusión mayor debe atenderse; porque las pinturas base cal son enunciadas como pinturas porosas, lo cual permite que los muros transpiren y no se retenga humedad; es decir, no presentan el hinchamiento de las pinturas sintéticas. Es así, como debe clarificarse por estudios más amplios, si la pintura base cal y nopal absorbe agua, pero no la infiltre (ejerciendo su acción protectora como recubrimiento de superficies). Quizás sea solo un fenómeno superficial el que se presente; haciendo que el agua se extienda, pero sin dañar al material que recubre. Una aproximación adicional, puede tener argumentación sobre un mecanismo de repelente natural, establecido por la alta insolubilidad del CaCO3 en agua (0.0013 g/ 100 ml de agua a 25 o C, o bien 9.9 X10 -5 M). Los resultados de la prueba de adherencia en el binomio de superficie de tabique rojo y pintura, expuestos a la intemperie, para los diferentes tiempos de almacenamiento, son mostrados en el gráfico de la figura 4.En ella se observa que el perfil de PFN –aire brinda mayor adhesión respecto a la PFN +aire, esto es 95% vs 35% respectivamente para esta propiedad, al tiempo mayor de almacenamiento (ver figura 4).En todos los casos, la máxima capacidad de adhesión al tabique rojo se presentó desde las 24 h de su aplicación al muro y, tuvo un decaimiento, siendo el menos drástico para la PFN –aire, lo que la ubicó como la de mejor calidad en esta prueba (estabilizándose a un valor de 85 %). Lechada +aire Lechada –aire PFN +aire PFN -aire Figura 4.Curva de adherencia de las pinturas PFN y lechadasen tabique rojo. Almacenadas en contacto y ausencia de aire, Salvatierra, Gto., verano 2015. La explicación de una baja adhesión a tiempos de mayor almacenamiento y viceversa en los cuatro recubrimientos, se interpretó como la respuesta al tiempo de almacenamiento. En donde ocurren procesos dinámicos fuera de equilibrio en las reacciones y son irreversibles a una estabilización con el tiempo (por ejemplo sedimentaciones). Sin embargo, se reconoce nuevamente que la caída para PFN -aire no es dramática respecto al tiempo, considerándose una buena pintura. La eficiencia de adherencia de la PFN –aire frente a la PFN +aire a cada tiempo de almacenamiento, lleva a la discusión de la formación de estructuras regulares desde el hidróxido en el muro si está líquida la pintura (aislada de aire); o a las no regulares desde mezcla endurecida con carbonato (para el caso de producto almacenado en presencia de aire). Así una suposición puede quedar, que se genera más desprendimiento del producto (película o film) cuando se extiende o recubre en el caso que conlleva carbonato insoluble (que no se integra eficientemente en la misma estructura iniciada desde una reacción atrás del hidróxido en el tabique), este último, posiblemente se sume al patrón que se determina de desprendimiento. La lechada presentó similar comportamiento entre los dos tratamientos ± aire, pero menor adherencia de hasta 45 % que la PFN – aire. CONCLUSIONES La pintura natural base cal y nopal almacenada a un tiempo máximo de 4 semanas en ausencia de aire, brindó mejor calidad frente a las pruebas de consistencia en su estado líquido; de permeabilidad y adherencia en forma de recubrimiento sobre tabique rojo. No así cuando se almacenó en contacto con el aire; pero resultó siempre mejor a los primeros tiempos de haberse preparado. La presencia de adhesivo en la formulación provocó mayor consistencia en todos los productos sin importar la condición de almacenamiento. Derivado del presente estudio, se desprende que deben ser establecidos estudios a futuro, en atmosfera controlada para sistematizar el trabajo a un tiempo mayor, que refleje la magnitud total de la vida útil de las pinturas en ambiente excluido de aire. Adicionales estudios de mecanismos de estructuración, de la pintura base cal y nopal en diferentes superficies deben conocerse para dar explicación a los procesos de absorción vs adsorción. Así como también, el fenómeno de adhesión, para el que se debe considerar el binomio superficie y pintura, e incluso el trinomio superficie-pintura-pintura (caso en el que se aplican dos manos de pintura diferidas por un día como lo tradicional indica). REFERENCIAS Abarca G., J. Manual para el mantenimiento industrial: pinturas y revestimientos. 4a ed. Editorama, Sn. José CR, 2003. 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Pp 7-10 PFN +aire PFN –aire Lechada +aire Lechada -aire