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Facultad de Ciencias Naturales- Universidad Nacional de Salta Dr. Juan Rodríguez Elementos Representativos Elementos Representativos Dr. Juan Rodríguez Es el grupo de elementos de la Tabla periódica que comprende a los elementos del grupo A; es decir, desde los del GRUPO IA (ALCALINOS) HASTA EL VIIIA inclusive (Gases nobles). Alcalinos Alcalinotérreos Grupo del Boro Grupo del Carbono Grupo del Nitrógeno Grupo del Oxígeno Halógenos Gases Nobles Elementos Representativos Dr. Juan Rodríguez • Son aquellos cuyo último electrón se aloja en un orbital s ó p respectivamente. El bloque s agrupa los elementos de los grupos 1 y 2 (alcalinos y alcalinotérreos). El bloque p agrupa seis grupos (13, 14, 15, 16, 17 y 18) de los cuales los dos últimos son halógenos (17) y gases nobles (18). Elementos representativos (bloques s y p) Alcalinos y Alcalinotérreos Dr. Juan Rodríguez ! El Fr es un elemento radioactivo de vida media 21 minutos LiAl(SiO3)2 Compuestos más importantes ! Ca y Mg son los más abundantes:Ca: muy extendido en la litosfera " Dolomita carbonato mixto CaCO3·MgCO3 " Calcita CaCO3 " Yeso CaSO4·2H2O " Fluorita CaF2 • Ba: sorprendentemente abundante para un elemento metálico. Es más abundante que el C, S o Zn • Sr: SrSO4 y SrSO4 • Ra: cantidades inapreciables. Es el producto de la desintegración del Uranio • Be: " Berilo Be3Al2Si6O18; 3BeO·Al2O3·6SiO2 " Esmeraldas y aguamarinas • Mg: disuelto en el agua del mar " CarnalitaKCl·MgCl2·6H2O " Magnesita MgCO3 " Espinela MgAl2O3 " Olivino Mg2SiO4 Estado natural Alcalinos ! Están en la naturaleza en forma combinada • en depósitos de sal • sales disueltas en el mar ! Compuestos más importantes • NaCl (sal común) • Na2SO4·10H2O (sal de Glauber) • Na2CO3 (sosa Solvay) • K2CO3 (potasa) • NaNO3 (nitrato de Chile) • Na2AlF6 (criolita) Alcalinotérreos ! Son casi tan reactivos como los alcalinos y por tanto sólo existen en la naturaleza combinados con otros elementos Alcalinos y Alcalinotérreos Dr. Juan Rodríguez ! Los metales son demasiado reactivos para ser encontrados libres en la naturaleza. Se aislaron tardíamente debido a las dificultades siguientes: • Sus compuestos son muy estables por lo que la obtención por descomposición térmica no es posible • Los metales son muy reductores por lo que no pueden obtenerse por reducción de los óxidos • La electrolisis de disoluciones acuosas no es posible porque los metales obtenidos reaccionan vigorosamente con el agua ! Deben ser obtenidos por electrolisis de sales fundidas (haluros). • Se suele añadir otras sales para disminuir el punto de fusión ! El aislamiento o identificación de los elementos es relativamente reciente: • Sodio y potasio se obtuvieron por electrólisis (1807) • Li se descubrió en 1817 • Cs (1860) y Rb (1861) se identificaron a partir de los espectros de emisión • Francio (radioactivo) (1939) a partir del decaimiento del Ac radioactivo Obtención Alcalinos y Alcalinotérreos Dr. Juan Rodríguez Alcalinos y Alcalinotérreos Dr. Juan Rodríguez ! Todos ellos son metales: excelentes conductores de la electricidad y el calor • Na se utiliza como material de transferencia de calor en ciertos tipos de reactores nucleares ! Son metales blandos ! Son los metales más reactivos cuando están puros • Son fuertemente reductores ! Estructura electrónica ns1. Los cationes alcalinos están presentes en una amplia variedad de compuestos químicos muy relevantes ! Los cationes (con la excepción de Li+) tienen bajas densidades de carga • Esto permite explicar la buena solubilidad de las sales y la habilidad para estabilizar aniones que no pueden forman sales con otras especies catiónicas Alcalinos Propiedades Generales Alcalinos y Alcalinotérreos Dr. Juan Rodríguez Alcalinos Elemento Densidad (g·cm- 3) Punto de fusión (ºC) H(atomización) (kJ·mol-1) Li 0,53 180 162 Na 0,97 98 108 K 0,86 64 90 Rb 1,53 39 82 Cs 1,87 29 78 ! Puntos de fusión muy bajos: disminuyen al descender en el grupo . ! La blandura y los bajos puntos de fusión se correlacionan directamente con fuerzas de cohesión pequeñas o lo que es lo mismo entalpías de atomización bajas • ~400–600 kJ·mol-1 para un metal típico ! Li, Na y K tienen densidades inferiores a las del agua (poco frecuente en los metales) • El Li sería ideal para construir buques, el problema es que serían muy blandos y que su elevada reactividad con el agua los destruiría al instante. Propiedades Generales Alcalinos y Alcalinotérreos Dr. Juan Rodríguez Alcalinos ! Al tener su EI tan baja los metales alcalinos se encuentran normalmente como especies monocatiónicas M+ formando normalmente compuestos iónicos ! Son elementos con un marcado carácter reductor • Se utiliza Na fundido para producir Zr y Ti de sus cloruros: TiCl4(g) + 4 Na(l) --> 4 NaCl(s) + Ti(s) (Método van Arkel-de Boer) • Reaccionan con el agua reduciendo el H2O a H2: 2 Na(s) + 2 H2O(l) --> 2 NaOH + H2(g) • Liberan sus electrones de valencia cuando se disuelven en amoníaco ! Reaccionan con la mayor parte de los no metales • Todos los alcalinos en estado fundido arden en Cl2(g) formando el cloruro del metal • Sólo el Li lo hace con el N2: 6 Li(s) + N2(g) -->2 Li3N(s) • Reaccionan con el O2 dando diversos productos Propiedades Generales Alcalinos y Alcalinotérreos Dr. Juan Rodríguez Alcalinos • Pero también lo hacen con otros ácidos de Bönsted. La velocidad de reacción depende de la acidez del medio 2Na(s) + 2EtOH (l) — › 2NaOEt + H2(g) 2Na(s) + 2NH3 (l) — › 2NaNH2 + H2 (g) , R. Lenta Reactividad frente al agua ! Los metales alcalinos reaccionan incluso frente a ácidos de Brönsted débiles como el agua o el etanol. •H2O: Reacción fuertemente exotérmica. La virulencia de la reacción aumenta conforme descendemos en el grupo: 2M (s) + 2H2O (l) — › 2MOH (ac) + H2(g) * reacción más rápida conforme bajamos en el grupo. # el Li(a) reacciona suavemente (a) # el Na(b) reacciona vigorosamente (b) # el K(c) reacciona liberando tanto calor que se inicia la combustión del H2 (c). Explosiva Alcalinos y Alcalinotérreos Dr. Juan Rodríguez Alcalinos ! En cuanto entran en contacto con el aire se oxidan rápidamente perdiendo la lustrosa superficie metálica ! Pueden formar los óxidos (M2O), peróxidos (M2O2 ) o superóxidos (MO2) • Conforme aumenta la masa atomica, aumenta la tendencia a formar los superóxidos • El Li se oxida a Li2O que a su vez reacciona con el CO2 para dar el carbonato de litio (amarillo) Li(s) + O2(g) --> 2 Li2O(s) Li2O(s) + CO2(g) --> Li2CO3(s) • El Na forma generalmente el peróxido 2 Na(s) + 2 O2(g) --> Na2O2(s) • K, Rb y Cs forman los superóxidos Reactividad frente al aire Alcalinos y Alcalinotérreos Dr. Juan Rodríguez Alcalinotérreos ! Todos los elementos son metálicos. ! El Ra es radioactivo ! Densidades bajas (más densos que los alcalinos ya que tienen un radio atómico menor) • Mayor dureza y puntos de fusión más altos que los alcalinos. Relacionado con las entalpías de atomización. ! La ionización de los dos electrones ns2 es relativamente fácil. Siempre presentan un estado de oxidación 2+ en los compuestos Propiedades Generales Alcalinos y Alcalinotérreos Dr. Juan Rodríguez Alcalinotérreos ! Los cationes divalentes del grupo 2 son más pequeños que sus vecinos alcalinos debido a que el aumento de la carga nuclear efectiva hace que los electrones estén más fuertemente atraídos por el núcleo Consecuencias : •Mayor posibilidad de formar sales hidratadas • Las sales que forman tienen unas mayores energías reticulares dificultando su solubilidad especialmente en el caso de los carbonatos, sulfatos y fosfatos. • Las sales son relativamente inestables térmicamente especialmente las formadas por aniones poliatómicos (carbonatos, sulfatos y nitratos) Propiedades Generales Alcalinos y Alcalinotérreos Dr. Juan Rodríguez Alcalinotérreos ! Menos reactivos que los alcalinos pero más que la mayoría de los metales.La reactividad aumenta conforme bajamos en el grupo (= que alcalinos) • Todos ellos, excepto el Be, reaccionan con el agua: M(s) + 2 H2O(l) --> M(OH)2 (ac) + H2 (g) • Reaccionan con muchos no metales: Halógenos: Ca(s) + Cl2(g) ---> CaCl2(s) N2: reaccionan en caliente: 3 Mg(s) + N2(g) --> Mg3N2(s) Propiedades Generales ! Son fuertemente reductores (aunque menos que alcalinos) Alcalinos y Alcalinotérreos Dr. Juan Rodríguez ! Muchas de los compuestos de Alcalinotérreos son insolubles en agua. • La solubilidad depende del balance entre la energía reticular y la energía de hidratación Alcalinotérreos Propiedades Generales ! La mayor parte de los compuestos de Alcalinotérreos son sólidos iónicos e incoloros • Sin embargo, algunos compuestos de Be y de Mg son covalentes (debido a su elevada densidad de carga). ! Las sales de cationes M2+ suelen estar hidratadas. • A medida que disminuye la densidad de carga del metal disminuye también posibilidad de hidratación Alcalinos y Alcalinotérreos Dr. Juan Rodríguez Sodio • Electrolisis de una mezcla fundida de (60%) CaCl2/ (40%) NaCl • La utilización de esta mezcla eutéctica tiene varias ventajas: consigue bajar la temperatura de trabajo haciendo el proceso viable comercialmente, PF(m. eutéctica)=580ºC; PF(CaCl2 772ºC), PF (NaCl: 803ºC) la temperatura más baja disminuye la presión de vapor del sodio; importante puesto que el vapor de sodio es pirofórico a la temperatura de trabajo, el Na no se disuelve en la mezcla eutéctica. Si lo hiciera cortocircuitaría los electrodos paralizando el proceso • Se debe impedir que el Na entre en contacto con el Cl2 (con el que reacciona inmediatamente formando NaCl) y con el O2 ya que se oxidaría inmediatamente a la temperatura de trabajo. Obtención ! Es el metal alcalino con mayor demanda industrial ! Obtención: electrolisis en las celdas de Downs Reacciones en la celda: Reacción anódica (oxidación): 2Cl- -->Cl2(g) + 2e- Reacción catódica (reducción): Na+ + e- --> Na Reacción NETA : 2 Na+(l) + 2Cl-(l) --> Cl2(g) + Na(l); Eº= - 4,08 V Alcalinos y Alcalinotérreos Dr. Juan Rodríguez Alcalinotérreos Hidróxido de Sodio - Obtención ! El NaOH es el 6º compuesto inorgánico más sintetizado ! Se obtiene por electrolisis de salmuera (disolución concentrada de NaCl). Industria cloro-alcali ! Reacción neta: 2 NaCl(ac) + 2 H2O(l) --> 2 NaOH (ac) + Cl2(g) + H2(g) ! Sólido incoloro, fuertemente corrosivo e higroscópico. ! Se disuelve fácilmente en agua. Reacción muy exotérmica ! Reacciona con muchos metales: disuelve el Al no es recomendable limpiar recipientes de Al con sustancias básicas 2 Al(s) + 2 NaOH(ac) + 6 H2O (l) ---> 2 NaAl(OH)4(ac) + 3 H2(g) Hidróxido de Sodio -Caracteristicas ! Industria del papel: facilita la extracción de la celulosa de la madera ! Fabricación de jabones y detergentes ! Industria alimentaria (desnaturalizador de proteínas) • Papas tratadas con NaOH para eliminar la piel antes de procesarlas • Aceitunas, se reblandecen suficientemente para poder ser digeridas Hidróxido de Sodio - Aplicación Alcalinos y Alcalinotérreos Dr. Juan Rodríguez Compuestos de Ca como materiales estructurales ! La forma más simple de cemento era ya utilizada en 1500 a.C.: mezcla de CaO, arena (SiO2) y agua • Cuando el CaO reacciona exotérmicamente con el H2O produce Ca(OH)2 (cal apagada o lechada de cal). Conforme el agua se evapora y entra en contacto con el CO2 atmosférico evoluciona formando CaCO3: CaO + H2O --> Ca(OH)2 Ca(OH)2 + CO2 --> CaCO3 + H2O ! La principal aplicación de la caliza (CaCO3) y sus derivados (CaO) es como material de construcción. • La masa adquiere consistencia y cierta dureza; insuficiente. La adición de la arena aporta la resistencia mecánica Alcalinos y Alcalinotérreos Dr. Juan Rodríguez Carbonatos y aguas duras ! Las aguas se clasifican en: •DURAS: aguas con una elevada concentración de iones lo que puede provocar cantidades importantes de precipitado. " elevada concentración de cationes como Ca(II)y Mg(II) y de aniones como [SO4]2- o [HCO3]- • BLANDAS: una escasa concentración de iones precipitables. • Las aguas blandas facilitan la formación de espuma cuando utilizamos jabón; las duras producen la precipitación de los ácidos grasos como sales cálcicas en forma una solución opaca (scum, suciedad). Se dificulta la formación de espumas. ! Dureza temporal: debido a una elevada concentración de bicarbonatos ! Dureza permanente: debida a una elevada concentración de otros aniones como sulfatos ! Si se hierven aguas duras se produce la precipitación del Ca(II) y Mg(II) en forma de carbonatos (incrustaciones en las tuberías, etc.). Esto elimina la dureza temporal del agua (debida al CaHCO3) pero no la dureza permanente Alcalinos y Alcalinotérreos Semejanzas . Relación diagonal Li y Mg Na, K, Rb y Cs Son relativamente inertes. El Li puede ser manejado en el aire sin perder su brillo ! Muy reactivos– Rb y Cs son pirofóricos Son metales relativamente duros ! Son metales blandos Forman M2O cuando reacc. con O2 ! Forman el peróxido (Na) o superóxido (K, Rb y Cs) No forman superóxidos en condiciones normales ! El Na forma el peróxido Na2O2. Se conocen los superóxidos para los cuatro elementos (MO2) Atacan al N2 para formar nitruros Li3N y Mg3N2 que se hidrolizan dando amoníaco ! No reaccionan con el dinitrógeno Los hidrogenocarbonatos no se pueden aislar, sólo se detectan en disolución ! Se conocen los hidrogenocarbonatos sólidos para los cuatro elementos Carbonatos, hidroxidos y peróxidos se descomponen bajo calentamiento suave ! Descomposiciones similares sólo ocurren a temperaturas más elevadas Nitritos y nitratos se descomponen para dar los monóxidos ! Nitratos se descomponen a nitritos ~500ºC. Sólo a ~800ºC los nitritos forman los óxidos MF, MOH, M2CO3, M2C2O4 y M3PO4 son ligeramente solubles en agua ! Las correspondientes sales son solubles en agua Compuestos organometálicos se caracterizan: bajos puntos de fusión solubles en disolventes orgánicos covalentes con estructuras frecuentemente poliméricas ! Los compuestos organometálicos: altos puntos de fusión insolubles en disolvente orgánicos habituales de carácter fundamentalmente iónico B, Al, Ga, In, Tl Dr. Juan Rodríguez ! Grupo 13 • B: metaloide • Al, Ga, In y Tl: metales ! Los puntos de fusión varían notablemente, de modo irregular •B : 2030 ºC | Ga : 29,6ºC ! Estructuras cristalinas •B: adopta estructuras cristalinas complejas basadas en estructuras icosaédricas con fuertes enlaces covalentes entre los B • El resto adoptan empaquetamientos típicos de metales ! Reactividad •B: es inerte y no es atacado por los ácidos ni por las bases • Los demás elementos son bastante reactivos Dr. Juan Rodríguez ! Los compuestos con carácter covalente son frecuentes en este grupo: B y Al • Elevada carga y pequeño radio de los cationes metálicos • El Boro solo forma compuestos binarios covalentes • los compuestos iónicos hidratados de Al(III) en realidad no contienen al catión Al+3 sino al ion hexaacuoaluminio [Al(OH2)6] 3+. B, Al, Ga, In, Tl Características generales ! Estados de oxidación. C.E.: ns2np1. • Estado de oxidación esperable es el +3. • En los elementos más pesados disminuye la estabilidad de los compuestos con estado de oxidación +3 aumentando la del estado de oxidación +1. B y Al : +3 Ga, In ,Tl: +3 y +1 Dr. Juan Rodríguez B, Al, Ga, In, Tl ! Boro: poco abundante pero concentrado en depósitos de diferentes compuestos oxigenados Boratos: • kernita: Na2B4O7·4H2O • borax: Na2B4O7·10H2O ! Aluminio: es el 3er elemento más abundante en la corteza terrestre. Es el elemento metálico más abundante. Silicatos: " feldespato: K[AlSi3O8] " caolín Al2(OH)4Si2O5 • la mena habitual es la bauxita, que es un óxido hidratado, Al2O3·H2O, impurificado con diversas cantidades de Fe2O3 y SiO2 ! Ga , In y Tl : no tienen menas específicas. Se encuentran asociados a menas de otros metales Presencia en la naturaleza Dr. JuanRodríguez Propiedades del Aluminio ! El especial atractivo del Al como metal para la construcción de estructuras es su baja densidad; es por tanto un metal muy ligero: • Alcalinos son más ligeros pero muy reactivos • Mg d=1.7 g·cm-3. Relativamente poco reactivo . • Al d=2.7 g·cm-3. Ligero y poco reactivo (pasivado) • Fe d=7.9 g·cm-3. Se oxida con facilidad. Pesado • Au d=19.3 g·cm-3. Inerte pero muy pesado ! Es resistente a la corrosión no por su posición en la serie electroquímica (muy reductor) sino por la rápida formación de una capa de óxido (Al2O3) coherente e inerte que lo pasiva. B, Al, Ga, In, Tl Reactividad del Aluminio ! Muy buen conductor de la electricidad (2/3 de la conductividad del Cu) pero con las siguientes ventajas • Su ligereza (ideal para los tendidos de alta tensión aéreos) • Su economía (actualmente es mucho más barato que el Cu) • A pesar de esto, no se recomienda para los cableados domésticos. En contacto con Cu y ambientes húmedos se forma una celda electroquímica que oxida al Al. ! Cualquier superficie de Al expuesta reacciona rápidamente con el oxígeno para formar el Al2O3 • Este forma una capa impermeable de óxido (espesor=10-5 mm) que protege a las capas de aluminio subyacentes. El Al se pasiva por formación del óxido de aluminio • El radio iónico del anión óxido es muy semejante al del Al y por tanto no se modifica la estructura cristalina de la superficie en grado notable R(O2-) = 126 pm R(Al) = 143 pm Dr. Juan Rodríguez ! El Al era considerado un metal semiprecioso extremadamente caro, hasta que en 1886 los jóvenes Charles Martin Hall (21 años, EEUU) y Paul Héroult (23 años, Francia) descubrieron, de forma independiente, un método factible para obtenerlo electrolizando el Al2O3, . B, Al, Ga, In, Tl Obtención del Al ! La producción industrial de Al consta de tres etapas • Extracción del mineral bauxita • Obtención de alúmina pura mediante el proceso Bayer • Electrolisis: proceso Hall-Héroult (1886) http://www.world-aluminium.org/production/ http://www.world-aluminium.org/production/ Dr. Juan Rodríguez B, Al, Ga, In, Tl Producción de Al: Problemas medioambientales ! La producción de Al genera cuatro productos secundarios que crean problemas medioambientales: • Lodo rojo (con alto contenido Fe2O3) que se produce en la purificación de la bauxita es fuertemente básico • Fluoruro de hidrógeno producido cuando la criolita reacciona con los restos de humedad de la alúmina • Los óxidos de carbono producidos en el ánodo • Los fluorocarbonos producidos por reacción del flúor con el ánodo de carbono ! Debido a que la extracción de Al consume tanta energía y a que su producción tiene tantas implicaciones ecológicas, el reciclaje del aluminio es especialmente conveniente. Dr. Juan Rodríguez C, Si, Ge, Sn y Pb ! Los dos primeros elementos de este grupo juegan un papel extraordinario: C forma parte de todos los compuestos orgánicos (soporte de la vida) Si, en forma de silicatos, estructura sobre la cual se asienta la vida Dr. Juan Rodríguez C, Si, Ge, Sn y Pb Abundancia de los elementos ! El C es un elemento relativamente abundante en el Universo. •Se ha detectado CO2 en las atmósferas de Venus y Marte. ! El Si es, después del O, el elemento más abundante de la corteza terrestre. En el Universo sólo H, C, He, Ne, O y N son más abundantes. ! Sn se encuentra en menas de casierita (SnO2) ! Ge y Pb se encuentran en yacimientos en forma de sulfuros. El Pb el metal pesado más abundante en el planeta Dr. Juan Rodríguez C, Si, Ge, Sn y Pb ! Características que hacen especial al C: • Tendencia a formar enlaces C-C extendidos. • Facilidad para formar enlaces dobles y triples enlaces. Particularidades del C Comparación de C con Si Carbono Silicio Dos formas alotrópicas importantes: grafito y diamante Una forma cristalina estable semejante al diamante Forma dos óxidos gaseosos estables: CO y CO2 y varios menos estables Forma sólo un óxido sólido (SiO2), que es estable a temperatura ambiente: el otro óxido (SiO) sólo es estable en el intervalo de temperaturas 1180-2480 ºC Insoluble en medio alcalino Reacciona en medio alcalino formándose H2(g)+ SiO -4 (ac)4 Gran tendencia a la concatenación, formándose cadenas lineales y ramificadas y anillos de hasta centenares de átomos de C Menor tendencia a la concatenación, formándose cadenas de silicio cortas Forma con facilidad enlaces múltiples utilizando los conjuntos de orbitales sp2+p y sp + p2 La formación de enlaces múltiples es mucho menos frecuente que para el carbono Valores aproximados de las energías de enlace sencillo: C–C: 347; C–H: 427; C–O: 360 Valores aproximados de las energías de enlace sencillo: Si–Si: 226; Si–H: 318; Si–O: 467 Dr. Juan Rodríguez C, Si, Ge, Sn y Pb ! Dos isótopos estables: C-12 (98,89%), C-13 (1.11%) y cinco radioactivos; de ellos el más importante es C-14 (trazas) • El 14C se forma continuamente debido a la incidencia de los rayos cósmicos • Tiene una vida media de 5730 años Carbono – Características generales El C se encuentra en : • Combinado en forma de compuestos inorgánicos: depósitos de calizas : CaCO3 y MgCO3 en el petróleo CO2 (minoritario) • Estado elemental en forma de diferentes variantes alotrópicas: Grafito y diamante Dr. Juan Rodríguez C, Si, Ge, Sn y Pb ! El C presenta dos variedades alotrópicas cristalinas: grafito y diamante. •Grafito del griego grafein = escribir • Diamante del griego adamas = invencible ! E l grafito es el más estable en condiciones normales. ! El diamante es un sólido covalente: el C forma cuatro enlaces covalentes extendidos en una red tridimensional (sp3). Alotropía del C Dr. Juan Rodríguez C, Si, Ge, Sn y Pb ! La estructura del grafito es muy diferente a la del diamante. Es termodinámicamente más estable • d(C-C) 1.42Å en la capa • d(C----C) 3.35Å entre capas. • densidad = 2.22 g/cm3 ! Estructura en capas de hexágonos regulares dispuestas de forma alternada. ! Enlace en el grafito • tres enlaces, 120o (hibridación sp2). • sistema de enlaces deslocalizado en el plano Estructura del grafito Dr. Juan Rodríguez C, Si, Ge, Sn y Pb Características Causa Conductividad metálica en los planos -conductor en dirección capas (3.104 S·cm-1 25oC) -aislante perpendicular a capas (5 S·cm-1 25oC) Los electrones pi deslocalizados son responsables de la conductividad eléctrica Es un material refractario (P.f. = 3845, P.e. = 3927oC) Fortaleza enlaces covalentes Blando, lubricante Fuerzas intercapas van der Waals pequeñas. Separación grande. Permite la inclusión de moléculas de agua o de O2. Propiedades ópticas: Grafito es negro Tránsitos electrónicos entre los niveles de energía que forman la banda de valencia y conducción Propiedades químicas: - es resistente al ataque por parte de bases o ácidos no oxidantes pero puede forman compuestos de intercalación Debido a una cierta aromaticidad La debilidad de estas fuerzas así como la gran separación entre las capas Propiedades del grafito Dr. Juan Rodríguez Las propiedades de los elementos del grupo son variadas y difíciles de relacionar, especialmente debido al amplio rango de estados de oxidación que presentan. N, P, As, Sb, Bi y Mc Dr. Juan Rodríguez • El Sb se emplea en semiconductores y en aleaciones. Características generales • El fósforo no existe libre en la naturaleza, pero es abundante en minerales, principalmente en la forma de fosfatos. • Al tratar fluoroapatita (Ca5(PO4)3F) o hidroxiapatita (Ca5(PO4)3OH) con ácido sulfúrico se obtiene ácido fosfórico, que es convertido principalmente en fertilizantes. • Los otros elementos se encuentran en menas sulfuradas. • El As se emplea como dopante en electrónica, aunque es un conocido veneno, es esencial para algunas especies. • Los compuestos de Bi(V) se emplean como agentes oxidantes y sus sales tienen aplicaciones en medicina. N, P, As, Sb, Bi y Mc Dr. Juan Rodríguez Propiedades generales El nitrógeno es un gas incoloro e inodoro Los otros elementos son sólidos que existen en diversas formas alotrópicas: ✔ El fósforo que existe como fósforo blanco (sólido con apariencia cerosa formada por moléculas tetraédricas de P4, es muy reactivo y arde al aire), fósforo rojo(sólido amorfo que no arde al aire) y fósforo negro (es la forma termodinámicamente estable, y presenta varias estructuras polimorfas, una de ellas consta de capas plegadas compuestas de átomos de P piramidales tricoordinados). N, P, As, Sb, Bi y Mc Dr. Juan Rodríguez ✔ el bismuto es un metal plateado cuya estructura puede observarse en la figura 4b, se observa que las capas se acomodan en una forma tal que se tienen tres vecinos distantes adicionales en la red adyacente. ✔ la reactividad aumenta con el número atómico en el grupo. En general, forman compuestos con números de oxidación +3 y +5 (el N forma compuestos con estados de oxidación entre -3 y +5). Propiedades generales ✔ el arsénico se encuentra en las formas sólidas amarilla y gris (formado por moléculas As4). As metálico, la estructura más estable consta de capas hexagonales plegadas en las que cada átomo tiene tres átomos vecinos. ✔ el antimonio se encuentra en una forma metálica o una forma amorfa gris. ✔ el nitrógeno es prácticamente inerte, siendo el Li el único elemento que reacciona directamente con el mismo a temperatura ambiente. Por ser la molécula N2 cinéticamente inerte, las reacciones redox que consumen o generan N2. Algunos microorganismos, sin embargo han desarrollado un mecanismo de reacción directa con el N2, llamado fijación y es un paso fundamental en la cadena alimenticia de los organismos vivos. N, P, As, Sb, Bi y Mc Dr. Juan Rodríguez Composición del aire limpio y seco a nivel del mar El nitrógeno existe en la atmósfera (un 78% en volumen del aire), se obtiene por destilación de aire líquido o en pequeña escala empleando membranas permeables al oxígeno . Esquema de un separador de membrana para nitrógeno y oxígeno. Nitrógeno - Obtención y usos El nitrógeno líquido (p. e. -196 ºC) se emplea como refrigerante. N, P, As, Sb, Bi y Mc Dr. Juan Rodríguez El N2 se utiliza como para producir amoníaco (mediante el proceso Haber) y para su conversión ácido nítrico mediante el proceso Ostwald. Usos industriales del amoníaco Nitrógeno - Compuestos N, P, As, Sb, Bi y Mc Dr. Juan Rodríguez Las temperaturas elevadas que serían necesarias para hacer posible tal división, no favorecen termodinámicamente a la reacción de síntesis. El descubrimiento y el posterior perfeccionamiento del sistema catalítico utilizado por Fritz Haber y Carl Bosch ha permitido poder utilizar las temperaturas de ejercicio muy inferiores. La reacción es exotérmica y produce 92,4 kJ/mol (46kJ/mol por cada molécula deNH3) . Las altas presiones utilizadas y la substracción del amoniaco producido del reactor mueve el equilibrio a la derecha. Nitrógeno - Compuestos El proceso Haber – Bosch es un método que permite la síntesis industrial de amoniaco a gran escala, utilizando como reactivos nitrógeno e hidrógeno en presencia de un catalizador heterogéneo a base de Hierro. Históricamente el mayor problema en relación a la síntesis del amoniaco es la dificultad en romper el triple enlace que mantiene unidos los dos átomos de nitrógeno para formar la molécula N2. La reacción Nitrógeno e hidrogeno reaccionan en proporción 1:3, a una temperatura de 350-550 °C y a 140 – 320 atm de presión utilizando Fe3O4 como catalizador. La reacción consiste en un equilibrio químico en fase gaseosa N, P, As, Sb, Bi y Mc Dr. Juan Rodríguez N, P, As, Sb, Bi y Mc El ácido nítrico es un ácido fuerte, oxidante que se descompone por acción de la luz y el calor. Se obtiene por el proceso Ostwald: Nitrógeno - Compuestos Dr. Juan Rodríguez El nitrógeno es un elemento increíblemente versátil que existe en forma inorgánica y orgánica, y a la vez en muchos y diferentes estados de oxidación. 1- Amonificación 2- Nitrificación 3- Asimilación CICLO DEL NITROGENO - FIJACION BIOLOGICA DEL NITROGENO CICLO DEL NITROGENO : Proceso por el cual el nitrógeno circula y recircula a través del mundo. Las tres etapas principales de este ciclo son: N, P, As, Sb, Bi y Mc Dr. Juan Rodríguez Es el proceso por el cual los compuestos nitrogenados encontrados en el suelo, productos de la descomposición de materiales orgánicos complejos tales como proteínas, aminoácidos, ácidos nucleicos y nucleótidos son degradados a compuestos simples por organismos que habitan el suelo, principalmente bacterias y hongos. Estos microorganismos metabolizan estos compuestos y liberan el exceso de nitrógeno en forma de amoníaco o ión amonio. Amonificación N, P, As, Sb, Bi y Mc Dr. Juan Rodríguez Proceso por el cual varias especies de bacterias comunes en los suelos son capaces de oxidar el amoníaco o el ión amonio. Es un proceso generador de energía, y la energía liberada es utilizada por estas bacterias como fuente de energía primaria. Un grupo de bacterias oxida el amoníaco o ión amonio a nitrito y luego otro grupo lo oxida a nitrato. Nitrificación N, P, As, Sb, Bi y Mc Dr. Juan Rodríguez N, P, As, Sb, Bi y Mc Asimilación Dr. Juan Rodríguez O, S, Se, Te y Po Dr. Juan Rodríguez O, S, Se, Te y Po La alotropía es una característica importante en el grupo, siendo el azufre el elemento que presenta más alótropos naturales. La configuración electrónica sugiere que el número de oxidación máximo es +6. Mientras que el oxígeno nunca alcanza este estado de oxidación, los otros elementos lo hacen en ciertas circunstancias. El azufre forma compuestos estables con números de oxidación entre -2 y +6 Características generales Los elementos del grupo 16 suelen denominarse calcógenos. El oxígeno, el azufre y el selenio son no metales, el teluro es un metaloide y el polonio un metal. Dr. Juan Rodríguez O, S, Se, Te y Po ✔ El ozono (O3) se produce por medio de descargas eléctricas o de radiación ultravioleta sobre O2, y es usado en el tratamiento de aguas y en la preservación de alimentos. OXIGENO : Abundancia, obtención y usos Tanto el oxígeno como el azufre existen en forma nativa en la naturaleza. El selenio y teluro se hallan en sulfuros. ✔ El oxígeno elemental, O2 , representa el 21% en masa de la atmósfera y es el elemento más abundante en la corteza terrestre y en los océanos. Se obtiene industrialmente mediante la destilación fraccionada del aire líquido (punto de ebullición del N2-196 °C y del O2-183 °C). ✔ El principal uso del oxígeno es la fabricación de acero (se necesita alrededor de una tonelada de oxígeno para fabricar una tonelada de acero), también se usa en la producción del pigmento blanco TiO2, el tratamiento de aguas, el blanqueado de pulpa de papel y como atmósfera artificial en aplicaciones médicas y submarinas. Dr. Juan Rodríguez O, S, Se, Te y Po ✔ El azufre puede extraerse mediante el proceso de Fraschen el cual los depósitos son forzados a salir a la superficie mediante el uso de agua caliente, vapor y aire comprimido. La extracción de azufre a partir del gas natural y petróleo crudo se realiza mediante el proceso de Claus, en el cual el H2S se oxida a altas temperaturas y en presencia de catalizadores: ✔ La mayor parte del azufre producido se emplea en la fabricación de ácido sulfúrico, H2SO4, por el método de contacto. Obtención industrial del ácido sulfúrico. AZUFRE : Abundancia, obtención y usos ✔ El azufre se encuentra en la naturaleza en depósitos, en meteoritos, volcanes y manantiales de agua caliente y en forma de sulfuros como la galena (PbS) y sulfatos como barita (BaSO4) y sales de Epsom (MgSO4). Dr. Juan Rodríguez O, S, Se, Te y Po ✔ El ácido sulfúrico es uno de los productos químicos más importantes en el mundo, empleado en la síntesis de fertilizantes, de pigmentos, en baterías de plomo, etc. Principales usos del ácido sulfúrico. Dr. Juan Rodríguez O, S, Se, Te y Po➢ Azufre plástico: S líquido, viscoso formado a medida que los anillos de S se rompen y polimerizan. AZUFRE - Alotropías El azufre formar uniones simples consigo mismo, se agrega a moléculas grandes o estructuras extendidas, por lo cual el azufre es un sólido a temperatura ambiente presente en varias formas alotrópicas que consisten en anillos Sn(n= 6-20). ➢ Azufre ortorrómbico: es un sólido amarillo, aislante eléctrico y térmico, insoluble en agua y soluble ➢ Azufre monoclínico: se forma cuando se caliente azufre ortorrómbico . Dr. Juan Rodríguez O, S, Se, Te y Po El azufre y compuestos azufrados provenientes de: ✔ Calefacción: plantas térmicas ✔ Petróleo: motores de combustión ✔Minerales: fundición o tostación Consecuencias: ➢ acidificación de lagos, ríos y suelos ➢ desmineralización de suelos ➢ enriquecimiento de agua y suelos con metales tóxicos ➢ deterioro de materiales de construcción (lepra de la piedra) LLUVIA ÁCIDA La lluvia ácida aparece como consecuencia de las siguientes reacciones: Dr. Juan Rodríguez F, Cl, Br, I y At Los elementos del grupo 17 se denominan halógenos y se comportan como no metales Dr. Juan Rodríguez F, Cl, Br, I y At Como consecuencia de las altas electronegatividades y abundancia en la naturaleza de los halógenos más livianos, los compuestos halogenados son importantes en química. Características generales Con excepción del F y At los números de oxidación pueden variar desde -1 hasta +7 . Tienen elevadas energías de ionización, electronegatividad y afinidad electrónica. La electronegatividad y poder oxidante decrecen en el grupo. Dr. Juan Rodríguez F, Cl, Br, I y At El At es radiactivo y el isótopo más estable tiene una vida media de 8,3 h. Obtención Son demasiado reactivos para encontrarse en forma libre en la naturaleza. El F se encuentra en minerales como la criolita y el espato flúor. El cloro se encuentra en salinas y en el agua de mar. Tanto el flúor como el cloro se obtienen por electrólisis El Br se encuentra en el agua de mar de la cual se puede extraer. El I existe en minerales en forma de iodato de sodio, NaIO3. Dr. Juan Rodríguez F, Cl, Br, I y At ➢ Reaccionan con el agua, el flúor produciendo oxígeno: Propiedades ➢ A temperatura ambiente existen como moléculas diatómicas. ➢El flúor es un gas amarillento que reacciona con la mayoría de los moléculas orgánicas, inorgánicas y los gases nobles. Es difícil de almacenar (se usan recipientes de acero) y de manipular. ➢ El cloro es un gas verdoso tóxico ➢ El bromo es un líquido marrón volátil, tóxico y cáustico. ➢ El iodo es un sólido negro brillante que sublima fácilmente a un vapor violeta por calentamiento, este color persiste en soluciones de disolventes no polares, en disolventes polares genera soluciones de color café, indicando la presencia de iones poliyoduro, como I3. ➢ Los puntos de fusión, ebullición, los radios atómicos e iónicos aumentan al descender en el grupo. ➢ El F2 es el no metal más reactivo y el agente oxidante más fuerte, la rapidez de las reacciones se debe en parte al débil enlace F-F. ➢ La mayoría de los elementos reaccionan directamente con el cloro, el bromo y el iodo, aunque en algunos casos las reacciones deban ser activadas por calor o luz UV.
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