5-Guia de Problemas Capitulo 5

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CATEDRA DE QUIMICA ANALITICA - FACULTAD DE FARMACIA Y BIOQUIMICA 1 
 
 
 
 
 
GUÍA DE PROBLEMAS 
DE QUÍMICA ANALÍTICA 
 
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CAPÍTULO 5 
Titulaciones por precipitación 
PROBLEMAS RESUELTOS 
Problema 1: El bromuro presente en 80,00 mL de KBr 0,0500 M se titula con 
AgNO3 0,0800 M. Siendo el producto de solubilidad del AgBr 1,0 x 10-12, 
calcular la concentración molar de los iones de plata y bromuro en los 
siguientes puntos de la curva de titulación. 
a) al principio de la titulación, 
b) después de añadir 20,0 mL de solución de AgNO3, 
c) en el punto de equivalencia, 
d) después de agregar un exceso de 10,00 mL de solución de AgNO3. 
 
a) [Br-] = 0,0500 M y [Ag+] = 0 
b) A medida que se agrega ion Ag+, éste reacciona con el Br- que está en 
exceso, según: 
𝐴𝑔+ + 𝐵𝑟− ↔ 𝐴𝑔𝐵𝑟 ↓ 
 [Br-] = 
𝑛° 𝑚𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠𝐵𝑟− − 𝑛° 𝑚𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠𝐴𝑔+
𝑣𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑛 𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙
=
0,0500 × 80,00 − 0,0800 × 20,00
80,00 + 20,00
 
 [Br-] = 2,4 x 10-2 M. 
La única fuente de ions Ag+ proviene de la disolución del precipitado de AgBr, 
por lo tanto: 
 Kps = [Ag+] x [Br-]  [Ag+] = 
𝐾𝑝𝑠
[𝐵𝑟−]
=
1,0×10−12
2,4×10−2
 = 4,2 x 10-11 M 
c) En el punto de equivalencia: 
 [Br-] = [Ag+] = √𝐾𝑝𝑠𝐴𝑔𝐵𝑟 = 1,0 x 10
-6 M 
d) Se ha agregado exceso de solución valorante, por lo tanto, ahora es el ion 
Ag+ es el que se encuentra en exceso: 
[Ag+] = 
𝑛° 𝑚𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠
𝐴𝑔+
 − 𝑛° 𝑚𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠𝐵𝑟−
𝑣𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑛 𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙
 (1) 
 Vtotal de vte = VBr- + VAg+ 
En el punto de equivalencia: 
n° mmolesBr- = n° mmolesAg+ 
80,00 x 0,0500 = Vpto. epuiv. x 0,0800 
𝑉𝑝𝑡𝑜. 𝑒𝑞𝑢𝑖𝑣. =
80,00 × 0,0500
0,0800
 = 50,00 𝑚𝐿 
Por lo tanto, el volumen total de solución valorante agregado es: 
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𝑉𝐴𝑔𝑁𝑂3 𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 = 50,00 + 10,00 = 60,00 𝑚𝐿 
Remplazando en (1): 
[𝐴𝑔+] = 
60,00 × 0,0800 − 80,00 × 0,0500 
60,00 + 80,00
= 5,7 × 10−3 
A partir del punto de equivalencia la única fuente de iones Br- es la disociación 
del equilibrio (1), por lo tanto: 
 [Br-]= 
𝐾𝑝𝑠
[𝐴𝑔+]
=
1,0×10−12
5,7×10−3
 = 1,8 × 10−10 𝑀 
Problema 2: Calcular los valores de pBa después de la adición de 0,0; 5,0; 
10,0; 15,0; 19,0; 20,0; 21,0 y 25,0 mL de Na2SO4 0,150 M a 100,0 mL de una 
solución que contiene 0,6248 g de BaCl2 (PM = 208,25). El valor de Kps para el 
BaSO4 es 1,3 x 10-10. 
𝑀𝐵𝑎𝐶𝑙2 = 
𝑝𝐵𝑎𝐶𝑙2
𝑃𝑀𝐵𝑎𝐶𝑙2 × 𝑉𝐵𝑎𝐶𝑙2
= 
0,6248
0,20825 × 100,0
= 0,030002 
𝑀𝐵𝑎𝐶𝑙2 = 0,03000 
pBa = - log [Ba2+] = - log 0,03000 
pBa = 1,52 
Para 5,0 mL: 
[𝐵𝑎2+] =
𝑛° 𝑚𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠𝐵𝑎2+ − 𝑛° 𝑚𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠𝑆𝑂42−
𝑣𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑛 𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙
 
[𝐵𝑎2+] = 
100,0 × 0,03000 − 5,0 × 0,150
105,0
 = 0,02143 𝑀 
pBa = 1,67 
Para 10,0 mL: 
[𝐵𝑎2+] = 
100,0 × 0,03000 − 10,0 × 0,150
110,0
 = 0,01364 𝑀 
pBa = 1,86 
Para 15,0 mL: 
[𝐵𝑎2+] = 
100,0 × 0,03000 − 15,0 × 0,150
115,0
 = 0,006522 𝑀 
pBa2+ = 2,19 
Para 19,0 mL: 
[𝐵𝑎2+] = 
100,0 × 0,03000 − 19,0 × 0,150
119,0
 = 0,001261 𝑀 
pBa = 2,90 
Para 20,0 mL: 
n° mmoles Ba2+ = n° mmoles SO42- 
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100,0 x 0,03000 = 20,0 0 x 0,150 
[𝐵𝑎2+] = √𝐾𝑝𝑠𝐵𝑎𝑆𝑂4 = √1,3 × 10
−5 = 1,14 × 10−5 𝑀 
pBa = 4,94 
Para 21,0 mL: 
[𝑆𝑂4
2−] =
𝑛° 𝑚𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠𝑆𝑂42− − 𝑛° 𝑚𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠𝐵𝑎2+ 
𝑣𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑛 𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙
 
[𝑆𝑂4
2−] =
21,0 × 0,150 – 100,0 × 0,03000 
121,0
= 0,001240 𝑀 
[𝐵𝑎2+] = 
𝐾𝑝𝑠𝐵𝑎𝑆𝑂4
[𝑆𝑂4
2−]
=
1,3 × 10−10
0,001240
 = 1,048 × 10−7 𝑀 
pBa = 6,98 
Para 25,0 mL: 
[𝑆𝑂4
2−] =
25,0 × 0,150 – 100,0 × 0,03000 
125,0
= 0,006000 𝑀 
[𝐵𝑎2+] = 
1,3 × 10−10
0,006000
 = 2,17 × 10−8 𝑀 
pBa = 7,66 
Problema 3: Se va a analiza el contenido de bario en una mezcla de BaCl2 y 
Na2CO3 por el método de Volhard. La solución valorante de AgNO3 se prepara 
disolviendo 4,9830 g de plata metálica de 99,10 % de pureza, en ácido nítrico y 
diluyendo con agua a 500,0 mL en un matraz volumétrico. En la valoración de 
la solución de KSCN, 25,00 mL de una solución de AgNO3 requieren 22,00 mL 
de la KSCN. Una muestra 0,5000 g se disuelve, se acidifica para eliminar el 
CO32-y se le agregan 40,30 mL de AgNO3. El exceso de plata se titula por 
retorno, requiriéndose 6,22 mL de solución de KSCN. 
a) Calcular la molaridad de la solución de plata (PM = 107,87). 
b) Calcular la molaridad de la solución de KSCN. 
c) Calcular el porcentaje de BaCl2 (PM = 208,25) en la mezcla. 
a) 𝑁 =
𝑝 × 𝑡
𝑉 × 𝑚𝐸
 donde t = título 
Para este caso N = M, por lo tanto: 
𝑀𝐴𝑔𝑁𝑂3 = 
4,9830 × 0,9910
500,0 × 0,10787
 = 0,091557 
𝑀𝐴𝑔𝑁𝑂3 = 0,091557 
b) 𝑉𝐾𝑆𝐶𝑁 × 𝑀𝐾𝑆𝐶𝑁 = 𝑉𝐴𝑔𝑁𝑂3 × 𝑀𝐴𝑔𝑁𝑂3 
𝑀𝐾𝑆𝐶𝑁 =
25,00 × 0,091557
22,00
= 0,10404 𝑀 
c) %𝐵𝑎𝐶𝑙2 = (𝑛° 𝑚𝑒𝑞𝐴𝑔+ − 𝑛° 𝑚𝑒𝑞𝑆𝐶𝑁−) × 
𝑚𝐸𝐵𝑎𝐶𝑙2 × 100
𝑝
 
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% 𝐵𝑎𝐶𝑙2 = (40,30 × 0,091557 − 6,22 × 0,10404) × 
208,25 2000⁄ × 100
0,5000
= 63,3363 
% 𝐵𝑎𝐶𝑙2 = 63,3 
 
Respuesta: 
La molaridad del nitrato de plata es 0,091557, la del tiocianato de potasio es 0,10404 y 
el porcentaje de BaCl2 es 63,3. 
 
PROBLEMAS PARA RESOLVER 
1- En un laboratorio de especialidades oftálmicas se desea preparar 1000 L de 
solución de nitrato de plata de manera tal que cada mL de la misma sea 
equivalente a 5,000 mg de KCl. Si se dispone de nitrato de plata de 98,00 %, 
calcular la cantidad a pesar. 
 
2- En una titulación de 0,2461 g de cloruro de sodio se consumen 35,34 mL de 
solución de nitrato de plata. ¿Cuál es el título de cloruro de sodio de la solución 
de nitrato de plata? 
PA Na: 22,989769 g/mol; PA Cl: 35,453 g/mol 
 
3- Una solución de nitrato de plata se contrastó por el método de Mohr con 
cloruro potasio patrón primario de 99,60 % de pureza. Una alícuota de 0,3254 g 
de patrón primario consumió 44,40 mL de la solución de nitrato de plata, 
mientras que el blanco consumió 0,20 mL de valorante. Calcular la molaridad 
de la solución. 
PA K: 39,0983 g/mol; PA Cl: 35,453 g/mol 
 
4- ¿Cuántos mg de bromuro de potasio contiene una muestra, si la titulación de 
bromuro consume 28,30 mL de una solución de nitrato de plata cuyo título es 
1,205 mg/mL de cloruro de sodio? 
PA K: 39,0983 g/mol; PA Na: 22,989769 g/mol; PA Br: 79,904 g/mol; PA Cl: 
35,453 g/mol 
 
5- Una alícuota de 20,01 mL de una solución de cloruro de sodio se titula con 
nitrato de plata 0,1000 M, consumiéndose 25,32 mL. 
a) ¿Cuántos mg de cloruro están presentes? 
b) ¿Cuántos mg de cloruro de sodio hay? 
c) ¿Cuál es la molaridad de la solución de NaCl? 
PA Na: 22,989769 g/mol; PA Cl: 35,453 g/mol 
 
6- Una muestra de 0,5324 g de cloruro de bario se disuelve en agua y el cloruro 
se titula por el método de Mohr con nitrato de plata 0,0924 M. En la titulación 
de la muestra se consume un volumen de 27,97 mL y el blanco consume 0,2 
mL. Calcular el porcentaje de cloruro en la muestra. 
PA Ba: 137,327 g/mol; PA Cl: 35,453 g/mol 
 
7- Se valora una muestra de cloruro de sodio por método de Charpentier-
Volhard agregando a 0,2030 g de muestra 50,03 mL de solución de nitrato de 
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plata 0,1080 N. La solución resultante se filtra y se lava; el filtrado y los lavados 
se recogen en un matraz aforado y se llevan a volumen final de 100,02 mL. 
10,12 mL de la solución resultante se titulan con 22,83 mL de solución de 
tiocianato de potasio 0,01042 N en medio ácido. Calcular el contenido de 
cloruro de sodio en mg/g. 
PA Na: 22,989769 g/mol; PA Cl: 35,453 g/mol 
 
8- Se valora una muestra de cloruro de magnesio según el método de 
Charpentier - Volhard de acuerdo a la siguiente técnica: Se pesan 0,2500 g de 
muestra, se disuelven en cantidad suficiente de agua y se tratan con50,12 mL 
de solución de nitrato de plata 0,1008 N. Se filtra el precipitado obtenido 
recogiendo el filtrado en un matraz aforado de 250,15 mL llevando a volumen. 
Una alícuota de 25,05 mL de esta solución requiere 20,08 mL de solución de 
tiocianato de amonio 0,01025 N para precipitar el ión plata presente. Calcular 
ppmil de cloruro de magnesio de la muestra. 
PA Mg: 24,305 g/mol; PA Cl: 35,453 g/mol 
 
9- Se analiza una muestra de plaguicida de 1,0100 gramos. Su contenido de 
arsénico se transforma en ácido arsénico, posteriormente se neutraliza el ácido 
y se agregan exactamente 40,08 mL de nitrato de plata 0,06222 N para 
precipitar cuantitativamente el arsénico (V) como arseniato de plata. El exceso 
de catión plata del filtrado y lavados se valora con 10,76 mL de tiocianato de 
potasio 0,1000 N. Calcule las ppmil de trióxido de arsénico en la muestra. 
PA As: 74,9216 g/mol; PA O: 15,9994 g/mol 
 
10- Una muestra de 20 tabletas de sacarina soluble se trató con 20,07 mL de 
nitrato de plata 0,08181 N. La reacción es: 
𝐴𝑔+ + 𝐶7𝐻4𝑂3𝑁𝑆𝑁𝑎 ↔ 𝑁𝑎
+ + 𝐶7𝐻4𝑂3𝑁𝑆𝐴𝑔(𝑠) 
Después de eliminar el sólido, en la valoración del filtrado y los lavados fueron 
necesarios 2,81 mL de tiocianato de potasio 0,04194 N. Calcule el contenido 
promedio de mg de sacarina en cada tableta. 
PM sacarina: 205,17 
 
11- Una muestra está compuesta por bromuro de calcio y material inerte. Si a 
0,6123 g de muestra se agregan 25,07 mL de nitrato de plata 0,2003 N y el 
exceso de nitrato de plata consume 15,11 mL de tiocianato de potasio 0,0808 N 
¿Cuál es el porcentaje de bromuro de calcio hexahidrato y de material inerte? 
PA Ca: 40,078 g/mol; PA Br: 79,904 g/mol; PA H: 1,00794 g/mol; PA O: 
15,9994 g/mol 
 
12- Una muestra contiene arseniato de sodio, bromuro de sodio y materia 
inerte. Una alícuota de 0,3001 g de muestra se tratan con 50,09 mL de nitrato 
de plata 0,102 N en medio neutro, se filtra y se lava el precipitado, a 
continuación se realizan los siguientes protocolos: 
a) El filtrado y lavados, acidificados con ácido nítrico, consumen 20,05 mL de 
tiocianato de potasio 0,115 N 
b) El precipitado, resuspendido en ácido nítrico 1M, consume 14,98 mL de 
tiocianato de potasio. 
Calcular los % de bromuro de sodio y arseniato de sodio en la muestra. 
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PA Na: 22,989769 g/mol; PA Br: 79,904 g/mol; PA As: 74,9216 g/mol; PA O: 
15,9994 g/mol 
 
13- Se sabe que una mezcla contiene solamente bromuro de potasio y cloruro 
de sodio. En la titulación por el método de Mohr de 0,2500 g de la muestra se 
consumen 27,79 mL de nitrato de plata 0,1000 N, mientras que el blanco 
consume 0,15 mL. Calcular el % de cada componente en la muestra. 
PA Na: 22,989769 g/mol; PA K: 39,0983 g/mol; PA Cl: 35,453 g/mol; PA Br: 
79,904 g/mol 
 
14- Una muestra que contiene sólo cloruro de litio y bromuro de bario se titula 
por el método de Charpentier-Volhard. Para ello se pesan 0,5000 g de muestra, 
se tratan con 37,60 mL de nitrato de plata 0,200 N y se filtra. El exceso de 
nitrato de plata consume en su valoración 18,50 mL de tiocianato de potasio 
0,1111 N. Calcular el % de bario en la muestra. 
PA Li: 6,941 g/mol; PA Ba: 137,327 g/mol; PA Cl: 35,453 g/mol; PA Br: 79,904 
g/mol 
 
 
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RESPUESTA A LOS EJERCICIOS. 
1- 1,2 x 104 g. 
2- t = 6,964 mg/mL 
3- 0,09836 M 
4- 69,44 mg 
5- a) 89,77 mg; b) 148,0 mg; c) 0,1265 M 
6- 17,1 % p/p 
7- 878,7 mg/g 
8- 570,6 ppmil 
9- 46,29 ppmil 
10- 15,6 mg de sacarina por tableta 
11- 95,6 % bromuro de calcio hexahidrato y 4,40 % material inerte 
12- 37,0 % bromuro de sodio y 39,8 % arseniato de sodio 
13- 30,46 % cloruro de sodio y 69,54 % bromuro de potasio 
14- 34,7 % de bario