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BÓRAX Nº 2 (2)-Revista de Química Práctica para Secundaria y Bachillerato-IES. Zaframagón-ISSN 2529-9581 108 PROPUESTA PARA LA UTILIZACIÓN EXPERIMENTAL DEL ÓXIDO E HIDRÓXIDO DE ESCANDIO EN LAS ENSEÑANZAS MEDIAS Autores: Martínez-Troya, D.1 RESUMEN El óxido y el hidróxido del escandio son compuestos de escaso interés desde el punto de vista de las enseñanzas medias. El Sc (III) no posee electrones d, por lo que sus compuestos son de color blanco,algo decepcionante si lo comparamos con los del resto de los derivados de los metales de transición A pesar de ello, veremos cómo podemos encontrar algunas reacciones de atractivo académico para el alumnado, como el carácter anfótero de los compuestos o la particular estructura gelatinosa del hidróxido. Palabras clave: Óxido de escandio; Hidróxido de escandio. ABSTRACT Scandium oxide and hydroxide are not interesting compounds regarding middle school views. Sc (III) is the only ion, and it hasn’t d-electrons, so its compounds are white, a disappointing fact if compared with any of the transition metals ones. Instead of this, we’ll show that scandium oxide and hydroxide present some reactions of pedagogic significance, such as the amphoteric character or the gelatinous structure of the hydroxide. Key words: Scandium oxide; Scandium hydroxide. INTRODUCCIÓN Y JUSTIFICACIÓN El escandio es un metal de color plateado, que puede colorearse de un tono amarillento si se ha oxidado superficialmente al aire con el oxígeno ambiental, entonces puede llegar a apreciarse incluso dorado a causa de la formación de una capa de óxido2. Es un metal caro3, no tanto por su rareza, sino porque los yacimientos no son adecuados y además presenta una difícil separación de otros metales semejantes junto a los que se presenta4 , por lo que es poco apropiado para las Enseñanzas Medias, donde el presupuesto suele ser ínfimo. 1 Daniel Martínez Troya vaergael@gmail.com 2 Wiberg, E. Wiberg, N., Inorganic Chemistry, Academic Press, Berlín, 2001, p.1320. 3 En noviembre del 2016 compramos 0,1g de Sc a un precio de algo más de 10$ en ebay. 4 Cotton, F. A., Wilkinson, G., Química Inorgánica Avanzada, Limusa, Méjico, 1990, p. 1199. mailto:vaergael@gmail.com BÓRAX Nº 2 (2)-Revista de Química Práctica para Secundaria y Bachillerato-IES. Zaframagón-ISSN 2529-9581 109 Siguiendo nuestra línea de investigación que pretende sistematizar las posibilidades de aprendizaje que los óxidos e hidróxidos de los metales de la primera serie de transición ofrecen para Secundaria y Bachillerato, nos encontramos con el escandio, a pesar de la pobre química que exhibe en lo que a nosotros nos interesa. A pesar de todo remarcaremos el carácter anfótero del hidróxido en particular y nos divertiremos con la belleza de su precipitado gelatinoso. Además trabajaremos con un metal que para nada es habitual, algo que ya de por sí es todo un aliciente. DESCRIPCIÓN DE LA ACTIVIDAD En principio partiremos del metal escandio puro y pasaremos a disolverlo en ácido sulfúrico diluido para obtener el [Sc(H2O)6] +3 incoloro. Después iremos añadiendo diferentes bases (NH3 en disolución y NaOH concentrado) para formar primero el precipitado hidróxido de color blanco y después redisolverlo hasta lograr el [Sc(OH)6] -6 incoloro. A partir del [Sc(H2O)6] +3 formaremos un precipitado añadiendo un oxalato que hemos obtenido previamente a partir de ácido oxálico y sosa, para a continuación descomponerlo a la llama del mechero de butano y obtener el óxido, Sc2O3. Para concluir realizaremos algunas pruebas llevando el Sc metal a la llama, lo que nos permitirá apreciar la luz blanca que genera al oxidarse en contacto con el aire, siempre y cuando esté formando un hilo fino. DESARROLLO DE LA ACTIVIDAD A) DISOLUCIÓN EN MEDIO ÁCIDO DEL ESCANDIO Al igual que sucede con otros metales, el escandio reacciona en contacto con un ácido oxidándose y generando H2 que sale de la disolución en forma de abundantes burbujas. La reacción es particularmente sencilla gracias al relativamente alto potencial rédox (Sc(III)/Sc) de -1,9 V5 que favorece la oxidación paulatina del metal en medio ácido. 2 Sc (s) + 6 H+ (ac.) 2 Sc+3 (ac.) + 3 H2 (g) 5 Sharpe, A.G., Química Inorgánica, Reverté, Barcelona, 1993, p. 644. Valor extraído de la tabla siguiente de Petr Vanýsek: -2,077V (debe ser un pH en torno a 0) http://sites.chem.colostate.edu/diverdi/all_courses/CRC%20reference%20data/electrochemical%20seri es.pdf http://sites.chem.colostate.edu/diverdi/all_courses/CRC%20reference%20data/electrochemical%20series.pdf http://sites.chem.colostate.edu/diverdi/all_courses/CRC%20reference%20data/electrochemical%20series.pdf BÓRAX Nº 2 (2)-Revista de Química Práctica para Secundaria y Bachillerato-IES. Zaframagón-ISSN 2529-9581 110 El proceso es rápido tal y como puede apreciarse en las imágenes. Es interesante el baile de las limaduras del metal que suben y bajan a medida que se forman las burbujas (disminuyendo la densidad del conjunto cuando están unidas, devolviéndolo a la habitual cuando se liberan). En el proceso de disolución el escandio se oscurece antes de disolverse, algo que ocurre (como veremos más adelante) cuando se calienta a la llama. Es posible que al entrar en contacto con el oxígeno disuelto en el agua, el Sc+3 recién formado cree momentáneamente una capa de Sc2O3 en el metal, capa que se disuelve tan pronto como se genera. Llama particularmente la atención el color oscuro (o amarillento, en las virutas del Sc al aire libre o calentado a la llama) del Sc2O3 que debiera ser blanco. Probablemente las tonalidades diferentes se deban a impurezas o a defectos estructurales de la red del óxido. Algo semejante a lo que ocurre con el ZnO a alta temperatura. BÓRAX Nº 2 (2)-Revista de Química Práctica para Secundaria y Bachillerato-IES. Zaframagón-ISSN 2529-9581 111 La disolución en medio básico no se produce si el escandio está «pasivado» (o al menos eso es lo que nos indica nuestra experiencia). Tras intentar la disolución de las raspaduras de escandio, tanto en amoniaco, como en disoluciones de sosa a diferentes concentraciones lo único que hemos registrado es una formación de burbujas que tras crecer, se mantenían sobre el metal, como si el proceso de oxidación se hubiese detenido. Ni siquiera el posterior calentamiento a la llama facilita el proceso, lo que evidencia que el Sc2O3 que se debe de haber formado en la superficie es lo suficientemente denso y estable como para impedir la oxidación del metal incluso al calentar. Probablemente si pudiésemos usar una lámina de escandio recién cortada, a la que no le hubiese dado tiempo de formar una capa de óxido de protección, se disolvería como esperamos. Podemos ver el contraste de color entre esta raspadura de escandio, con su característico tono plateado y el color prácticamente negro del anterior, donde sí se está llevando a cabo la oxidación del metal. B) FORMACIÓN DEL ACUOCOMPLEJO DE ESCANDIO El escandio sólo forma un ión estable, el Sc+3, por lo que en medio ácido tendremos el catión hexaacuoescandio6 [Sc(H2O)6] +3 que hidroliza fácilmente al agua a medida que el pH sube, a causa de su alta carga. La mayoría de los compuestos del escandio son hexacoordinados. Podemos ver aún buena parte de las burbujas del H2 generado adheridas a las paredes del tubo de ensayo. A medida que es pH sube algunas de las moléculas de agua coordinadas pueden verse sustituidas por grupos hidroxilos procedentes de la hidrólisis de la misma molécula de agua. 6 Horovitz, C.T. (Ed.), Scandium Its Occurrence, Chemistry Physics, Metallurgy, Biology and Technology, Academic Press, Londres,1975, p. 111. BÓRAX Nº 2 (2)-Revista de Química Práctica para Secundaria y Bachillerato-IES. Zaframagón-ISSN 2529-9581 112 Es habitual que el Sc+3 muestre su carácter ácido e hidrolice al agua en disoluciones a priori neutras, por ejemplo procedentes de sales como el Sc(ClO4)3 donde el perclorato es la base débil de un ácido fuerte y por tanto no hidroliza. Entonces aparecen reacciones de hidrólisis y de polimerización7 con cationes en disolución, particularmente importantes a medida que el PH se acerca a 7. Como ejemplos nos valen: [Sc(H2O)6] +3 ⇌ [Sc(H2O)5OH]+2 + H+ 2 [Sc(H2O)5OH] +2 ⇌ [Sc2(H2O)10(OH)2]+4 C) OBTENEMOS EL HIDRÓXIDO DE ESCANDIO A partir de la disolución ácida de [Sc(H2O)6] +3 procedemos a añadir gota a gota pequeñas cantidades de una disolución concentrada de NaOH, de manera que podamos observar la aparición del precipitado a un pH prácticamente neutro8, como una niebla fina y de color blanco (que se aprecia en realidad de una tonalidad celeste) que queda en la parte superior de la disolución. 7 Horovitz, C.T., Op.cit. pp. 111 y 112. 8 En la bibliografía aparecen valores diferentes de pH a temperatura ambiente (4,9 para Ivanov-Emin y Ostroumov, y 7,1 para Vickery). Cf. Ibídem pp. 112-113. En nuestro caso rondaba el pH=7 pero es más un problema de vista que de otra cosa debido a la delicadeza de la primera suspensión, que resulta difícil de apreciar. BÓRAX Nº 2 (2)-Revista de Química Práctica para Secundaria y Bachillerato-IES. Zaframagón-ISSN 2529-9581 113 El hidróxido se va expandiendo a medida que añadimos más sosa, pero hay que tener cuidado con la base, ya que al ser el Sc(OH)3 un anfótero, puede comenzar a disolverse parcialmente a medida que añadimos la base. Para garantizar que obtendremos la máxima cantidad del hidróxido lo mejor es añadir NH3 comercial, directamente y sin preocuparnos, ya que el pH final coincide con el de máxima formación del complejo9 y es lo suficientemente bajo como para que se nos forme el anión de los hidroxilos [Sc(OH)6] -3. El mero contacto con el amoniaco, hace que la capa vaporosa del hidróxido se haga densa y gelatinosa, de una forma tan rápida y contundente (considerando el poco escandio utilizado) que constituye el principal atractivo de todas las reacciones que estudiamos aquí con el escandio, focalizando nuestra atención en los intereses de nuestro alumnado. La gelatina del Sc(OH)3 es de color blanco, con tonalidades celestes que se deben al carácter translúcido de la sustancia. Es tan consistente que se puede filtrar como podrá apreciarse en las siguientes fotografías. 9 Erdey, L., Gravimetric Analysis, Part 2, Pergamon, Budapest, 1965, p. 508. BÓRAX Nº 2 (2)-Revista de Química Práctica para Secundaria y Bachillerato-IES. Zaframagón-ISSN 2529-9581 114 La superficie entre la disolución y el precipitado gelatinoso de Sc(OH)3 se puede seguir con toda nitidez, lo que permite comprender cómo de denso aparenta ser el precipitado. La naturaleza química real del Sc(OH)3 es algo complejo de establecer, ya que como suele suceder, la posibilidad de que tengamos varios compuestos de análoga estequiometria es muy elevada. BÓRAX Nº 2 (2)-Revista de Química Práctica para Secundaria y Bachillerato-IES. Zaframagón-ISSN 2529-9581 115 Así puede tratarse de un óxido hidratado10 Sc2O3·nH2O, de un óxido e hidróxido de escandio11 tipo ScO(OH) o incluso cadenas complejas de polimerización12 como [Sc(OH)2·Sc(OH)2]n, que evidentemente están relacionadas con las que comentamos en el apartado anterior. De cualquier forma parece claro que no hay un Sc(OH)3 definido 13 aunque la belleza del producto bien merece que el alumnado lo disfrute. A lo largo de su estructura pueden verse pequeñas zonas que brillan dándole un aspecto semejante al de una geoda (obviamente para nada cristalino). Además se puede ver la gran cantidad de agua que queda atrapada en la estructura gelatinosa del hidróxido. 10 Cotton, F.A., Op.cit. p. 1199. 11 Ibídem, p. 1199. 12 Mackay, R.A., Henderson, W., Introduction to Modern Inorganic Chemistry, 6ª Edición, Ed. Nelson Thornes, Cheltenham, 2002 (reimpresión), pp. 248-249. 13 Ibídem, p. 248. BÓRAX Nº 2 (2)-Revista de Química Práctica para Secundaria y Bachillerato-IES. Zaframagón-ISSN 2529-9581 116 Como el escandio no tiene demasiadas cosas que ofrecernos podemos disfrutar un poco con una serie de fotografías obtenidas de una repetición de la obtención del hidróxido con concentración análoga. BÓRAX Nº 2 (2)-Revista de Química Práctica para Secundaria y Bachillerato-IES. Zaframagón-ISSN 2529-9581 117 D) PASAMOS AL COMPLEJO ANIÓNICO Si continuamos añadiendo sosa concentrada, el precipitado se disuelve al incorporar grupos hidroxilos intercambiándolos con el agua de la esfera de hidratación. Al final se acaba formando el complejo incoloro [Sc(OH)6] -3. A pesar de todo, el hidróxido persiste durante mucho tiempo y su concentración no llega a hacerse cero del todo a juzgar por el color blanquecino que mantiene la disolución con independencia de la cantidad de NaOH añadida. Lo primero que ocurre es la desaparición de la nitidez del precipitado, hasta formar una disolución blancuzca de tonos azulados que No obstante el mejor resultado se logra añadiendo unas escamas de sosa a la disolución. En el fondo del tubo se forma rápidamente una zona en la que ha desaparecido el hidróxido, sustituido por el [Sc(OH)6] -3, que se vuelve incolora como si no fuese más que agua, mientras el resto del tubo mantiene el gel. BÓRAX Nº 2 (2)-Revista de Química Práctica para Secundaria y Bachillerato-IES. Zaframagón-ISSN 2529-9581 118 E) CARÁCTER ANFOTÉRICO DEL HIDRÓXIDO DE ESCANDIO Una de las aplicaciones pedagógicas más convenientes del escandio es precisamente el carácter anfótero de su hidróxido y de su óxido14. Podemos comprobar cómo el Sc(OH)3 puede redisolverse aceptando grupos hidroxilos, pero igualmente se disolvería (no creemos necesario hacerlo) en medio ácido. Resulta obvio que a pesar de ello, hay mejores compuestos para estudiar el anfoterismo que los óxidos e hidróxidos del escandio. Tanto el Zn como el Al son más baratos y adecuados para ello, aunque si se trabaja con los derivados del escandio, no está de más hacer una referencia a esta interesante propiedad. F) PRECIPITACIÓN DEL OXALATO DE ESCANDIO Una de las vías para formar el Sc2O3 es precipitar el oxalato y descomponerlo térmicamente a continuación. Para ello hemos cogido ácido oxálico, y lo hemos neutralizado con sosa en disolución concentrada, de manera que nos quede el anión oxalato disponible para el Sc+3 que se encuentra en medio ácido. La reacción de precipitación es la siguiente: 2 Sc+3 + 3 [C2O4] -2 Sc2[C2O4]3 El oxalato de escandio es un polvo de color blanco que precipita como hidrato15, en forma de Sc2[C2O4]3 · nH2O, con un producto de solubilidad 16 de 1,22·10-22 que es lo suficientemente bajo como para que precipite sustancialmente. 14 Cotton, F.A., Op.cit. p. 1199. 15 Horovitz, C.T., Op.cit. p. 350. 16 Xu Shaoquan, Coordination of Scandium with Oxalate Ions in Aqueous Medium, [J]. Chemical Journal of Chinese Universities, 1985, 6(10): 866-868. BÓRAX Nº 2 (2)-Revista de Química Práctica para Secundaria y Bachillerato-IES. Zaframagón-ISSN 2529-9581 119 Vemos una serie de imágenes de la precipitación del oxalato de escandio: En el proceso hemos empleado la disolución de Sc metal en ácido sulfúrico,por lo que la especie que va a formar el precipitado es el [Sc(H2O)6] +3 que en contacto con el acetato de la disolución (en exceso, obviamente) provoca al principio la aparición de pequeños gránulos del acetato de escandio repartidos por todo el volumen. Después poco a poco se va formando en el fondo, por gravedad, el Sc2[C2O4]3 de un tamaño de partícula muy pequeño y blanco. Es fácil finalmente extraer la disolución sobrenadante con una pipeta y utilizar el oxalato para descomponerlo térmicamente y obtener el Sc2O3. G) DESCOMPOSICIÓN TÉRMICA DEL OXALATO Para generar el Sc2O3 basta con descomponer el compuesto obtenido a la llama del mechero de gas butano en la vitrina de gases. La descomposición comienza a los 360ºC pero es completa a los 800ºC donde se tiene el óxido deshidratado, aunque muy inestable y con tendencia a hidratarse rápidamente con una o dos moléculas de agua17. Al principio el agua que acompaña al oxalato de escandio (no hemos perdido el tiempo en eliminarla por completo, es decir, hemos colocado en la cazoleta de la espátula una sustancia blanca y densa, pero más o menos líquida) entra en ebullición, para después ir lentamente perdiendo agua de hidratación y de coordinación hasta la formación del óxido anhidro. 17 Wendlandt, W.W., Anal. Chem., 1958, 30 (1), pp 58–61, DOI: 10.1021/ac60133a015. BÓRAX Nº 2 (2)-Revista de Química Práctica para Secundaria y Bachillerato-IES. Zaframagón-ISSN 2529-9581 120 La serie de fotografías es la siguiente: Al final el compuesto esperado queda con un tono beige extraño que probablemente sea consecuencia de la forma en la que lo hemos elaborado. A lo largo de muchas prácticas constatamos que aparecen leves cambios de color dependiendo del método de síntesis y de la historia de la síntesis, por lo que consideramos correcto el resultado. BÓRAX Nº 2 (2)-Revista de Química Práctica para Secundaria y Bachillerato-IES. Zaframagón-ISSN 2529-9581 121 Una vez reducido a polvo vemos que el color es ligeramente diferente al esperado. Ese color beige, ligeramente rosado no es la primera vez que el Sc2O3 presenta este color en la bibliografía18. También podría deberse a la existencia de algún metal de transición que acompañase la muestra de Sc metálico que adquirimos, aunque nos decantamos porque sea una coloración provocada por la contaminación de la espátula. Para comprobar si es una contaminación la responsable del color, disolvemos en una disolución de ácido sulfúrico diluido el Sc2O3 obtenido y comprobamos para nuestra sorpresa que, evidentemente, ha habido contaminación de algún resto que debió de haber quedado en la espátula tras llevar a cabo algún otro experimento, a pesar de haberla raspado con lija antes de pasar a descomponer el oxalato de escandio. Se ve que el tono anaranjado lo ha adquirido tras el contacto con la espátula, aunque se disuelve perfectamente como era de esperar y vuelve a formar el Sc(OH)3 sin que el gel presente el color beige-anaranjado, sino el tono blanco-azulado característico. Emplearemos ese Sc(OH)3 para descomponerlo térmicamente y obtener el Sc2O3 anhidro (aún cuando usamos la fórmula del hidróxido, somos conscientes de la variedad que representa y que no está definido). 18 Albayrak, I.C., Mechanical Properties of Polycrystalline Ceramics by Nanoindentation Methods: Effect of Surface Roughness and Tip Size, Drexel University, 2009, p. 43. http://max.materials.drexel.edu/wp-content/uploads/Ismail_Albayrak.pdf http://max.materials.drexel.edu/wp-content/uploads/Ismail_Albayrak.pdf BÓRAX Nº 2 (2)-Revista de Química Práctica para Secundaria y Bachillerato-IES. Zaframagón-ISSN 2529-9581 122 H) DESCOMPOSICIÓN TÉRMICA DEL HIDRÓXIDO Para obtener el Sc2O3 se puede calentar hasta descomposición el Sc(OH)3 que formaremos añadiendo a la disolución anterior de Sc+3 una disolución comercial de amoniaco al 30%. El hidróxido se forma rápidamente, con la misma estructura gelatinosa de antes. Para poder separarlo de la disolución madre, dejamos que precipite por gravedad durante un par de días (suponemos que en unas cuantas horas se precipitará al fondo también, pero a nosotros se nos coló el fin de semana). A partir de ahí extrajimos la disolución de aguas madre con una pipeta y comenzamos a calentar el precipitado gelatinoso constituido por una mezcla de Sc(OH)3 blanco, de agua y de (NH4)2SO4 y probablemente NH4HSO4 que están en disolución en el agua que ha quedado retenida por el hidróxido. Pasamos a calentarlo directamente a la llama de un mechero de alcohol, de modo que sólo nos quede el Sc2O3 que esperamos esta vez sea de un color blanco inmaculado. Cuando calentamos el precipitado comienza a secarse hasta que sólo hay un residuo seco del que con el paso del tiempo una parte comienza a fundirse y a salir del tubo en forma de vapor blanco y denso que también se va quedando adherido a las paredes del tubo a medida que se enfría, formando una costra blanca de grano finísimo. Vemos el proceso en imágenes. BÓRAX Nº 2 (2)-Revista de Química Práctica para Secundaria y Bachillerato-IES. Zaframagón-ISSN 2529-9581 123 El humo blanco que sale y el polvo que queda adherido en la parte superior del tubo es (NH4)2SO4 y quizás NH4HSO4, hay que considerar que el hidrogenosulfato de amonio se descompone a los 120ºC19 y el sulfato a los 235ºC20. El tubo queda verdaderamente dividido en dos zonas con recubrimientos diferentes, arriba el (NH4)2SO4 y abajo el Sc2O3. Además corroboramos la naturaleza ácido base del recubrimiento pasando un papel indicador humedecido en agua por el borde superior del tubo. La cinta de indicador se colorea de rojo intenso, lo que esperaríamos para un ácido y en particular para el (NH4)2SO4 donde si bien el sulfato no tiene actividad ácido-base, el amonio [NH4] + es el ácido conjugado de una base débil y por tanto tiene un comportamiento ácido acuciado. De este modo entendemos que el recubrimiento es esta sal tras descomponerse en el interior del tubo al alcanzar los 235ºC, se adhiere nuevamente nada más baja la temperatura. 19 http://gestis.itrust.de/nxt/gateway.dll/gestis_de/004300.xml?f=templates$fn=default.htm$3.0 20 http://gestis- en.itrust.de/nxt/gateway.dll/gestis_en/000000.xml?f=templates$fn=default.htm$vid=gestiseng:sdbeng $3.0 http://gestis.itrust.de/nxt/gateway.dll/gestis_de/004300.xml?f=templates$fn=default.htm$3.0 http://gestis-en.itrust.de/nxt/gateway.dll/gestis_en/000000.xml?f=templates$fn=default.htm$vid=gestiseng:sdbeng$3.0 http://gestis-en.itrust.de/nxt/gateway.dll/gestis_en/000000.xml?f=templates$fn=default.htm$vid=gestiseng:sdbeng$3.0 http://gestis-en.itrust.de/nxt/gateway.dll/gestis_en/000000.xml?f=templates$fn=default.htm$vid=gestiseng:sdbeng$3.0 BÓRAX Nº 2 (2)-Revista de Química Práctica para Secundaria y Bachillerato-IES. Zaframagón-ISSN 2529-9581 124 El óxido de escandio obtenido esta vez no contiene las impurezas que lo coloreaban de beige y que quedaron en las aguas madres, por lo que presenta este aspecto. La descomposición del Sc(OH)3 o, mejor dicho, la deshidratación del óxido de escandio sólo es total a partir de los 900ºC (en temperaturas anteriores va perdiendo poco a poco el agua), lo que da idea de lo difícil que es eliminar el agua del óxido21. Obviamente, si deseásemos hacerlo hasta ese punto, usaríamos de nuevo la llama de gas y la cazoleta metálica. La reacción de descomposición es la siguiente: 2 Sc(OH)3 Sc2O3 + 3 H2O 21 Erdey, L., Op.cit. p. 508. BÓRAX Nº 2 (2)-Revista de QuímicaPráctica para Secundaria y Bachillerato-IES. Zaframagón-ISSN 2529-9581 125 I) FORMACIÓN DEL ÓXIDO DE ESCANDIO POR COMBUSTIÓN DIRECTA El metal escandio tiene un color plateado que con el paso del tiempo y al exponerse al aire, se torna amarillento22 por la formación de una capa protectora de Sc2O3. Nosotros adquirimos el metal en forma de raspaduras que no son particularmente adecuadas para la combustión directa a la llama del meche de butano. En algunas de ellas se puede apreciar cierto color amarillento con visos dorados. La última de las formas de obtención del Sc2O3 que proponemos aquí es adecuada sólo para cuando el escandio se encuentra en hilos finos o en polvo. De esta manera, como muchos otros metales, arde fácilmente al aire al ser expuesto a una llama, emitiendo una luz anaranjada (un tanto rosácea) muy característica y de gran intensidad. El residuo que quedaría sería el óxido correspondiente, si lo hubiéramos podido confinar y recoger. Sc + O2 Sc2O3 22 Wiberg, E. Wiberg, N. Op.cit. p.1320. BÓRAX Nº 2 (2)-Revista de Química Práctica para Secundaria y Bachillerato-IES. Zaframagón-ISSN 2529-9581 126 BÓRAX Nº 2 (2)-Revista de Química Práctica para Secundaria y Bachillerato-IES. Zaframagón-ISSN 2529-9581 127 J) HIDROXOESCANDATOS Y SALES DE ESCANDIO Cuando se forma el [Sc(OH)6] -3 por adición de NaOH en disolución concentrada, como vimos en uno de los puntos anteriores, podemos dejar que se evapore hasta que aparezcan mezclas que pueden ser de varios tipos como NaSc3(OH)6(SO4)2 hidratado, Na3Sc(OH)6 hidratado u otros tipos como Sc(OH)SO4 sin abundar mucho más en los resultados23. A partir de esta mezcla se puede obtener el Sc2O3 de nuevo llevándola a descomposición térmica por encima de los 900ºC para que los sulfatos se descompongan24. Si por el contrario dejamos que cristalice por evaporación lenta, encontramos que hay una cristalización diferenciada del NaOH en exceso, del Na2SO4 y de lo que suponemos deben de ser los hidroxoescandatos de sodio, que escribimos como “Na3Sc(OH)6” de forma general. El reconocimiento de las formas cristalinas es sencillo, sobre todo teniendo en cuenta que sabemos exactamente qué contiene la disolución y las características propias de las sales, que las hacen muy diferentes unas de otras. Así las grandes formas cuadradas de la sosa en exceso aparecen aquí y allá25, mientras que los pequeños cristalitos del sulfato de sodio creemos encontrarlos en esas formas cortas y ramificadas que recuerdan vagamente a sucesiones de estrellas26. La tercera formación que aparece es la que hemos considerado que pudiera ser el grupo de los “Na3Sc(OH)6” sin que realmente aportemos demostración alguna al respecto con los medios que tenemos en nuestro laboratorio. Quizás lo más sencillo hubiese sido retirar ejemplos de cristales con la espátula e ir haciendo pruebas individualmente, corroborando la propuesta. Sin embargo se nos sale del interés propio tanto para el artículo como para nuestro alumnado. Esta estructura tan evidente desaparece nada más se deja que llegue a sequedad la disolución, perdiéndose toda esa información en la masa de cristales irregulares e indefinidos, que acaban amontonándose en un residuo blanco y amorfo. De cualquier forma, como nuestro trabajo se centra en la enseñanza secundaria, no nos importa demasiado la cuestión de la pureza del compuesto obtenido, aunque nos percatamos de la importancia de detenerse en esa diversidad de cristales para explicar la presencia de diferentes compuestos en una disolución que parece formada por un único compuesto. 23 Johnson, B.F., Inorganic Chemistry of the Transition Elements, vol. 5, The Chemical Society, Londres, 1977, p.449. 24 Li, J., Ikegami, T., & Mori, T. (2004). Solution-Based Processing of Sc2O3 Nanopowders Yielding Transparent Ceramics. Journal of Materials Research, 19(3), 733-736. doi:10.1557/jmr.2004.19.3.733. 25 https://fineartamerica.com/featured/sodium-hydroxide-crystals-charles-d-winters.html 26 https://www.youtube.com/watch?v=dyVz6h2wrEA https://fineartamerica.com/featured/sodium-hydroxide-crystals-charles-d-winters.html https://www.youtube.com/watch?v=dyVz6h2wrEA BÓRAX Nº 2 (2)-Revista de Química Práctica para Secundaria y Bachillerato-IES. Zaframagón-ISSN 2529-9581 128 K) EL ESCANDIO, SUS USOS Y LOS DEL ÓXIDO Al realizar esta pequeña investigación sobre las posibilidades del óxido y del hidróxido de escandio en el laboratorio de Secundaria o de Bachillerato, nos hemos encontrado con que el metal en sí y sus compuestos, tienen una menor bibliografía que el resto de los de la primera serie de transición. En general, cuando aparece en los manuales generales de la química inorgánica avanzada, lo hace de forma escasa, sobre todo en relación con el tratamiento que se le da a otros metales. Somos conscientes por tanto de que nuestro artículo es una rareza en el ámbito académico en el que nos movemos. BÓRAX Nº 2 (2)-Revista de Química Práctica para Secundaria y Bachillerato-IES. Zaframagón-ISSN 2529-9581 129 El escandio se usa como aditivo a las lámparas de vapor de mercurio, permitiendo la generación de una luz más natural, en aleaciones con aluminio para equipos deportivos o para la industria aeroespacial, incluso en la producción de pilas alcalinas de níquel, entre otras utilidades27. El Sc2O3 se suele denominar escandia y por su bajo peso y su alta capacidad como material refractario, suele emplearse en sistemas que necesiten mantenerse estables a alta temperatura, en cerámica electrónica y en determinadas variedades de vidrio28. También es una vía habitual para preparar el fluoruro de escandio, cuya descomposición por electrolisis permite obtener el metal puro29. CONCLUSIONES El escandio no es el mejor metal para que nuestro alumnado aprenda química en el laboratorio. Además de ser caro, su óxido y su hidróxido son blancos, por lo que no permiten una particular motivación relacionada con el color, que tan útil resulta para el aprendizaje. Por otra parte, en aquellos aspectos de su química, donde podemos tener cierto interés, pueden ser sustituidos con ventaja por otros metales más baratos y accesibles, como el cinc y el aluminio. De entre las posibilidades que nos ofrece su química destacaremos como útiles el estudio del concepto de compuesto anfótero a partir del hidróxido (o del propio óxido). Particularmente nos ha sorprendido la belleza del precipitado del hidróxido, por su estructura gelatinosa, su aspecto denso y su color blanco con reflejos celestes, que podría tener un buen efecto en el laboratorio si el metal de partida no fuese tan caro. Es evidente que una vez obtenido el hidróxido, podemos calentarlo hasta la formación del Sc2O3, haciéndolo en campana, para evitar los humos que se desprenden. Otra de las experiencias de interés para nuestro alumnado es, sin duda alguna, la combustión del metal a la llama de la bombona de butano. La luz es tan particular, intensa y anaranjada, que contrasta fuertemente con la luz de la cinta de magnesio que habitualmente utilizamos y de la que sería un buen complemento. A continuación se desarrolla el cuadro de reacciones que hemos llevado a cabo para el escandio. 27 Krebs, R.E., The History a d Use of our Earth’s Che ical Ele e ts, 2ª Edición, Greenwood Press, Westport, 2006, p. 89. Cf. Duyvesteyn,W.P.C., Putnam, G.F., Scandium. A review of the elements, its characteristics, and current and emerging commercial applications, EMC Metals Corporation, 2014. http://www.scandiummining.com/i/pdf/Scandium-White-PaperEMC-Website-June-2014-.pdf 28 http://www.reade.com/products/scandium-oxide-sc2o3 29 Krebs, R.E., Op.cit. p. 90. http://www.scandiummining.com/i/pdf/Scandium-White-PaperEMC-Website-June-2014-.pdfhttp://www.reade.com/products/scandium-oxide-sc2o3 BÓRAX Nº 2 (2)-Revista de Química Práctica para Secundaria y Bachillerato-IES. Zaframagón-ISSN 2529-9581 130 BIBLIOGRAFÍA - Albayrak, I.C., Mechanical Properties of Polycrystalline Ceramics by Nanoindentation Methods: Effect of Surface Roughness and Tip Size, Drexel University, 2009. - Cotton, F. A., Wilkinson, G., Química Inorgánica Avanzada, Limusa, Méjico, 1990. - Duyvesteyn,W.P.C., Putnam, G.F., Scandium. 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