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Examen Parcial de Química 1. Las Leyes de Gay Lussac y la de Boyle – Mariotte relacionan 2 de las 3 variables que caracterizan al estado gaseoso. Tomando esto como referencia, ¿Existe alguna Ley o Ecuación que analiza y contempla la variable faltante?. Si su respuesta es afirmativa, desarróllela y demuéstrelo. Ley de Boyle – Mariotte: el producto del volumen por la presión, para una determinada masa de un gas ideal a temperatura constante, es constante (PxV=k). O dicho de otra forma, a igual temperatura los volúmenes de una determinada masa de un gas ideal, son inversamente proporcional a las presiones que soportan (V = k/P). Ley de Charles – Gay Lussac: el volumen de una determinada masa de un gas ideal, manteniendo constante la presión, sufre una dilatación de 1/273 de su volumen considerado a 0º C y por cada 1º C que su temperatura aumente (Vt=Vo(1+1/273 tº)), tº= temperatura expresada en grados Celsius. La variable faltante es la Ecuación General de los gases, que combino la la Ley de Boyle – Mariotte, con la Ley de Charles – Gay Lussac. De la ley del gas ideal se obtienen al dejar constantes dos de sus variables, es decir: Ley de Boyle (n, T constantes): PV = constante Ley de Charles (n, P constantes): V/T = constante Ley de Gay-Lussac (n, V constantes): P/T = constante 2. En los Estados de Agregación de la Materia, ¿cuáles son las Propiedades que caracterizan a cada estado y cómo se pueden esquematizar dichos cambios de estado? Los estados de agregación de la materia son sólidos, líquidos y gaseosos. Las propiedades que caracterizan a cada estado son las siguientes: Solido: poseen forma propia y tienen marcada capacidad para conservarla a pesar de las fuerzas que tienden a deformarlas. Poseen volumen propio. http://commons.wikimedia.org/wiki/File:Ammonia-2D.svg� http://commons.wikimedia.org/wiki/File:Primary-amine-2D-general.svg� http://commons.wikimedia.org/wiki/File:Secondary-amine-2D-general.svg� http://commons.wikimedia.org/wiki/File:Amine-2D-general.svg� 1 Liquido: presentan volumen propio y definido. Adoptan la forma del recipiente que lo contiene. Gaseoso: no presenta forma, sino la del recipiente que lo contiene. No presenta superficie libre de separación. No tienen volumen propio, sino que tienden a expandirse indefinidamente ocupando el mayor volumen posible. 3. Entre las propiedades de la materia existen parámetros medibles que le dan las características Intensivas o Extensivas. Puede Ud. indicar a qué grupo pertenecen y porqué los que a continuación se detallan: • Densidad – Punto de Fusión – Masa - Punto de Ebullición – Punto de Inflamación – Volumen – Viscosidad – Índice de Refracción – Peso Específico – Índice de Dilatación. Las propiedades intensivas, no dependen de la cantidad de materia considerada, dentro de estas propiedades se encuentran: densidad, punto de fusión, punto de ebullición, Punto de inflamación, viscosidad, índice de refracción, peso específico, índice de dilatación. Las propiedades extensivas, dependen de la cantidad de materia considerada. Estas propiedades las poseen todas las sustancias en general. Dentro de estas propiedades se encuentran: masa, volumen 4. En las Reacciones Químicas REVERSIBLES – IRREVERSIBLES – SIMPLES – DE COMBINACIÓN O SÍNTESIS – DESCOMPOSICIÓN – DESPLAZAMIENTO – 2 COMBUSTIÓN – OXIDO REDUCCIÓN se producen modificaciones generales en sus estructuras. Puede Ud. desarrollar y ejemplificar dichos cambios en cada caso. Reversibles: son las reacciones que se producen en ambos sentidos. Al reaccionar A+B se produce C+D, inmediatamente C reacciona con D para formar A y B nuevamente estas reacciones no se completan porque el sistema formado por los mismos contendrá 4 compuestos. A+B C+D Irreversibles: se producen en un solo sentido, después de producida la reacción desaparecen los reactantes formando nuevas sustancias. A+B C+D H2 SO4 + Znº Zn SO4 + Hº2 De Síntesis o Combinación: se producen cuando los reactantes son sustancias simples aunque también se produzcan para compuestas. S + O2 S + O2 (Simples) Ca O + H2O Ca (OH)2 (Compuesta) Descomposición: contrario de la combinación un solo reactante es transformado en 2 o más productos. 2Hg O 2Hgº + O2 Ca Co3CaO + CO2 Desplazamiento: los átomos de un elemento desplazan a los átomos de otro en un elemento compuesto, es igual a las reacciones irreversibles. Las de doble desplazamiento son igual a las reversibles, entran en equilibrio químico, las reacciones se producen con velocidades distintas (rápidas o lentas), las velocidades de las reacciones químicas dependen mucho de los factores. 3 Combustión: se producen con desprendimiento de calor y luz, las más comunes son las que se efectúan con la intervención del aire O2. Existen dos tipos: Las completas se efectúan con exceso de O2, si el combustible contiene carbono se convierte CO2. Cº + Oº2 CO2 CH4 + 2Oº2 CO2 + 2H2O Las incompletas cuando la cantidad de oxigeno es poco por la cual no se puede oxidar completamente tanto el C como el H, produciendo generalmente el hollín a través de la chimenea. 2 Cº Oº2 CO2 2H2O Reacciones de óxido-reducción: se caracteriza porque hay una transferencia de electrones, en donde una sustancia gana electrones y otra sustancia pierde electrones: • La sustancia que gana electrones disminuye su número de oxidación. Este proceso se llama Reducción. • La sustancia que pierde electrones aumenta su número de oxidación. Este proceso se llama Oxidación. Valencia: Es la relación del N° de átomos que se combinan entre sí ha de ser definida y de un número entero y sencillo. Cada elemento posee una capacidad de combinación donde la valencia determina el N° de átomos que pueden combinarse un elemento con otro, por lo tanto, si asignamos a un elemento que tiene una valencia tipo, podemos establecer el valor de valencia del restante elemento. Si interpretamos los compuestos desde el punto de vista de uniones iónicas o polares, valencia “Es el N° de electrones que 4 cede o gana un átomo”. Mientras que para los compuestos covalentes o unipolar la valencia significa “El N° de pares de electrones compartidos”. Si tenemos que aplicar alguna regla para la formulación de sustancias compuestas resultantes de la unión de átomos distintos, podemos decir que, si dos elementos se unen para formar una sustancia compuesta, actuando ambos con la misma valencia, dichos elementos se combinan átomo a átomo, mientras que si la combinación, se realiza entre átomos que actúan con valencias distintas, el total de valencias de un elemento es igual al total de las valencias del otro elementos. 1er. Caso Clº2 + Hº2 2HCl ambos actúan como valencia 1 2do. Caso 1/2 Oº2 Hº2 H2O Oº2con valencia 2 Hº2 con valencia 1 • El N° de electrones cedidos en la oxidación es igual al N° de electrones adquiridos en la reducción. • El ion, átomo o molécula que captó electrones es un oxidante, se reduce y disminuye su valencia positiva. • El ion, átomo o molécula que cede electrones es un reductor, se oxida y aumenta su valencia positiva. Ejemplo: El aluminio reacciona con el oxígeno para formar óxido de aluminio 4 Al + 3 O2 → 2 Al2O3 En el transcurso de esta reacción, cada átomo de aluminio pierde tres electrones para formar un ion Al3+ Al → Al3+ + 3 e- 5 Y cada molécula de O2 gana cuatro electrones para formar dos iones O2- O2 + 4 e- → 2 O2- Como los electrones ni se crean ni se destruyen en las reacciones químicas, la oxidación y la reducción son inseparables. El aluminio cede electrones y el oxígeno los gana.El aluminio actúa como agente reductor, se oxida (su número de oxidación pasa de 0 a +3) cediendo tres electrones, mientras que el oxígeno actúa como agente oxidante, se reduce (su número de oxidación pasa de 0 a -2) ganando dos electrones. 5. Teniendo en cuenta los conceptos de Valencia, la Capacidad de Combinación de los Elementos para formar compuestos y lo concerniente a Oxidación y Reducción, resuelva las siguientes reacciones REDOX por el método del ION - ELECTRÓN (Muy importante): a. 2 S Fe + 3 O2 2 Fe O + 2 S O2 2 S-2 Fe+2 + 3 O20 2 Fe+2O-2 + 2S+4O2-2 (x3) O0 + 2 e- O-2 S-2 S+4 + 6 e- (x2) 3O0 + S-2 + 6 e- 3O-2 + S+4 + 6 e- 3 O20 + S-2 + 6e- 6 O-2 + 2 S+4 6 b. 6 Cu0 + S O 2 S Cu 2 + 2 Cu 2 O 6 Cu0 + S+4 O2-2 S-2 Cu2+1 + 2 Cu2+1 O-2 S+4 + 6 e- S-2 (x6) Cu0 Cu+1 + 1 e- S+4 + 6 Cu0 + 6 e- S-2 + 6 Cu+1 + 6 e- S+4 + 6 Cu0 S-2 + 6 Cu+1 6. Describa y clasifique los distintos tipos de AMINAS. Cuál es el compuesto base del cual se obtienen y cómo se clasifican. Cuál es su semejanza y/o analogía con las AMIDAS? Ejemplifique ambos compuestos con métodos de obtención. De ejemplos de cada uno. Indique cuál es su uso a nivel Industrial y Doméstico. Las aminas son compuestos químicos orgánicos que se consideran como derivados del amoníaco y resultan de la sustitución de uno o varios de los hidrógenos de la molécula de amoniaco por otros sustituyentes o radicales. Según se sustituyan uno, dos o tres hidrógenos, las aminas serán primarias, secundarias o terciarias, respectivamente Amoniaco Amina primaria Amina secundaria Amina terciaria Las aminas son simples cuando los grupos alquilo son iguales y mixtas si estos son diferentes. Las aminas son compuestos muy polares. Las aminas primarias y secundarias pueden formar puentes de hidrógeno. Las aminas terciarias puras no pueden formar puentes de hidrógeno, sin embargo pueden aceptar enlaces de hidrógeno con moléculas que tengan enlaces O-H o N-H. Como el nitrógeno es menos electronegativo que el oxígeno, el enlace N-H es menos polar que el enlace O-H. Por lo tanto, las aminas forman puentes de hidrógeno más débiles que los alcoholes de pesos moleculares semejantes. Las aminas primarias y secundarias tienen puntos de ebullición menores que los de los alcoholes, pero mayores que los de los éteres de peso molecular semejante. Las aminas terciarias, sin puentes http://commons.wikimedia.org/wiki/File:Ammonia-2D.svg http://commons.wikimedia.org/wiki/File:Primary-amine-2D-general.svg http://commons.wikimedia.org/wiki/File:Secondary-amine-2D-general.svg http://commons.wikimedia.org/wiki/File:Amine-2D-general.svg 7 de hidrógeno, tienen puntos de ebullición más bajos que las aminas primarias y secundarias de pesos moleculares semejantes. Las aminas se clasifican de acuerdo con el número de átomos de hidrógeno del amoniaco que se sustituyen por grupos orgánicos. Las que tienen un solo grupo se llaman aminas primarias, las que tienen dos se llaman aminas secundarias y las que tienen tres, aminas terciarias. Las aminas sencillas se nombran enumerando los grupos que sustituyen a los átomos de hidrógeno del amoniaco y terminando con amina. Si hay varios grupos o radicales sustituyentes iguales se usan los prefijos di o tri. Cuando se trata de grupos diferentes estos se nombran por orden alfabético (etil antes que metil, o butil antes que propil, prescindiendo del tamaño) y terminando con la terminación amina. Compuesto Nombres CH3-NH2 Metilamina CH3-NH-CH3 Dimetilamina CH3-CH2-NH-CH2- CH2-CH3 Etilpropilamina CH3 | N-CH3 | CH3 Trimetilamina CH3 | N-CH2-CH2-CH3 | CH2-CH3 Etilmetilpropilamina 8 Aminas Alifáticas: se sustituye por radicales alcohólicos • Primarias: se sustituye un solo átomo de hidrógeno Ejemplo: H N H CH3 (metilamina) Secundarias: se sustituyen dos átomos de hidrógeno • Simples: los radicales alcohólicos son iguales Ejemplo: H N CH3 CH3 (dimetilamina) Mixtas: los radicales alcohólicos son diferentes Ejemplo: H N CH3 C2H5 (Metiletilamina) Terciarias: se sustituyen tres átomos de hidrógeno • Simples: los radicales alcohólicos son iguales Ejemplo: CH3 N CH3 CH3 (trimetilamina) Mixtas: los radicales alcohólicos son diferentes Ejemplo: CH3 N C2H5 C2H5 (metildietilamina) Aminas Aromáticas: se sustituye por radicales aromáticos 9 • Primarias: se sustituye un solo átomo de hidrógeno Ejemplo: H N H C6H5 (fenilamina) Secundarias: se sustituyen dos átomos de hidrógeno • Puras: solamente aparecen radicales aromáticos Ejemplo: H N C6H5 C6H5 (difenilamina) Graso aromáticas: se encuentran tanto radicales aromáticos como alifáticos Ejemplo: H N CH3 C6H5 (metilfenilamina) Terciarias: se sustituyen tres átomos de hidrógeno • Puras: solamente aparecen radicales aromáticos Ejemplo: C6H5 N C6H5 C6H5 (trifenilamina) Graso aromáticas: se encuentran tanto radicales aromáticos como alifáticos 10 Ejemplo: CH3 N CH3 C6H5 (dimetilfenilamina) El grupo funcional amina consiste en una molécula de amoníaco a la que se le ha quitado un átomo de nitrógeno, -NH2, por lo que ese enlace sobrante puede unirse con un radical de hidrocarburo. Esto da lugar a un grupo genérico de compuestos denominados aminas y que tienen gran importancia en los seres vivos. El ejemplo más simple es el de la metilamina, CH3-NH2. Las amidas están formadas por un grupo carbonilo, uno de cuyos enlaces sobrantes está unido a un grupo amina, es decir, -CO-NH2. El enlace que aún queda puede unirse a un radicalhidrocarbonado. Esto da lugar a una familia de compuestos denominados amidas, cuyo ejemplo más simple es la etanoamida, CH3-CO-NH2. Métodos de obtención Aminas Alifáticas: además de poder ser obtenidas naturalmente en la salmuera de los arenques y en la melaza de la remolacha, existen cuatro métodos: • Por acción del amoníaco sobre el yoduro alcohólico, efectuada en tubos cerrados o en autoclaves, se obtienen aminas primarias, secundarias y terciarias: H H CH3 + H N IH + N H CH2 yoduro de etilo CH2CH3 amoníaco etilamina A su vez debido al equilibrio logrado, los productos formados reaccionan con nuevas moléculas del derivado halogenado formándose una mezcla de aminas: I H 11 NC4H11 (dietilamina) y NC6H15 (trietilamina). La separación de las mismas se obtiene aprovechando sus diferentes puntos de ebullición o por el uso de reactivos específicos. Método Industrial Tratando amoníaco con alcoholes y catalizadores: H CH3 CH3 + N H + catalizador CH2NH2 H2O CH2 etanol etilamina De la misma manera que en el caso anterior la amina primaria reacciona con otra molécula de alcohol dando amina secundaria y a su vez de ésta se obtiene una terciaria (dietilamina y trietilamina) Tratando el metanol y el amoníaco con catalizadores: H H CH2OH + NH3 H2O + CH2NH2 catalizador metilamina Reduciendo nitrilos con hidrógeno naciente (sodio más alcohol): CH3 CH3 C N + 2H2 CH2NH2 etano nitrilo etilamina OH H 12 Tratando a la etanamida con hidróxido de calcio e hipoclorito de sodio: CH3 H + Ca (OH)2 + NaClO NaCl + H2O + CaCO3 + CH2NH2 CONH2 Metilamina Aminas Aromáticas: además de encontrarse en estado natural en el alquitrán de hulla, existen dos métodos: • Método general consistente en reducir al nitrobenceno con hidrógeno naciente (obtenido por medio del ácido clorhídrico y el estaño), obteniendo como resultado fenilamina y agua • Tratando al fenol con amoníaco en presencia del cloruro de cinc a 300º C, se obtiene anilina y agua 7. Desarrolle los siguientes compuestos orgánicos: (tener en cuenta que, por su descripción, algunos de ellos son IDEALES) 7.1. 4 CARBONIL - 5 AMINO –8 OCTIL — 2 TETRADECENO (INDIQUE, SI CORRESPONDE, SU NUEVO NOMBRE AL REALIZAR LAS SUSTITUCIONES SOLICITADAS). O NH2 CH3 C C C C CH2 CH2 C (CH2)5 CH3 (CH2)7 CH3 13 7.2. 2 NITRO – 4 SULFÓN – 6 BROMO – 8 BUTIL – TETRADECANOICO (INDIQUE, SI CORRESPONDE, SU NUEVO NOMBRE AL REALIZAR LAS SUSTITUCIONES SOLICITADAS). O NO2 SO3H Br C CH CH2 CH CH2 CH CH2 CH (CH2)5 CH3 OH CH2 CH3 7.3. 3 HIDROXI – 5 CARBOXIL – 7 CLORO – 2 DODECANONA. O O OH C H Cl CH3 C C CH2 CH CH2 CH (CH2)4 CH3 7.4. METANOATO DE UNDECILO. H C O Acido Carbono O H Acido Metanoico C 11 Metanoato H C OO C C C C C C C C C C C O H C O C C10 7.5. ETER PENTIL NONADECÍLICO (INDIQUE CUÁL ES EL NOMBRE NATURAL DEL COMPUESTO Y NO ESTE QUE ES EL COMERCIAL). O C5 C9 O cíclico C5 O C9 C8 C7 C6 C5 C4 C3 C2 C1 OH Nombre del Compuesto: ETER DENTIL NONADECANOL 14 7.6. ANHÍDRIDO BUTAN TRIDECANOICO. O O O C C C C O C (C)11 C OH
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