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Licenciatura en Cs Ambientales Licenciatura en Cs de la Atmósfera y Meteorología Aplicada TEMA 8: ENERGÍAS DE INTERACCIÓN UNLC QUÍMICA GENERAL E INORGÁNICA Teb =1465°C Tfus =801°C Teb = 78°C Tfus = -114°C Teb =100°C Tfus =0°C Tfus= 69°C ¿Por qué a la misma temperatura las diferentes sustancias son sólidas, líquidas o gaseosas? Teb = - 253°C Tfus =-259°C 2 ¿Por qué a la misma temperatura las diferentes sustancias son sólidas, líquidas o gaseosas? Teb =1465°C Tfus =801°C Teb = 78°C Tfus = -114°C Teb =100°C Tfus =0°C Tfus= 69°C Teb = - 253°C Tfus =-259°C FUERZAS INTERMOLECULARES o ENERGÍAS DE INTERACCIÓN 3 ENERGÍAS DE INTERACCIÓN Fuerzas de atracción entre las moléculas fuerzas intermoleculares: papel secundario fases condensadas 4 FUERZAS INTERMOLECULARES FUERZAS INTRAMOLECULARES 0 Interacción intermolecular Enlace iónico y covalente FUERZAS INTERMOLECULARES Mantienen juntas a las partículas. Responsables de las prop. macroscópicas de la materia. Para evaporar 1 mol de agua se necesitan 41 kJ: FUERZAS INTRAMOLECULARES Mantienen juntos a los átomos en una molécula. Responsables de las prop. químicas de las sustancias. Para romper los enlaces O-H en 1 mol de agua se necesitan 927 kJ: + + + Distancia internuclear, r Energía potencial 5 ENERGÍAS DE INTERACCIÓN Ecuación general A B = - + rm rn E A y B: son constantes que dependen del tipo de partículas involucradas m y n: dependen del tipo de interacción r: es la distancia entre las partículas Expresión general de la interacción atractiva-repulsiva 6 ¿Polar, no polar, iónica? De acuerdo a la cantidad de átomos que forman la molécula: MONOATÓMICAS: Siempre NO POLARES Ej He, Ne, Fe, Al DIATÓMICAS: HOMONUCLEARES siempre NO POLARES Ej: O2, N2, H2, Cl2, Br2 HETERONUCLEARES dependiendo la diferencia de electronegatividad de los átomos pueden ser: POLARES: HI, NO, CO, etc. IÓNICAS: NaCl, LiF, etc. POLIATÓMICAS: Pueden ser NO POLARES o POLARES, para saberlo: DISTRIBUCIÓN ESPACIAL geometría, enlaces químicos, pares de electrones libres μ : momento dipolar 7 . . . . ¿Polar, no polar, iónica? Problemas tipo 1) El momento dipolar del etanol es μ= 1,69 D. Utilice flechas para indicar la dirección en la que se desplazan los electrones. 2) ¿Por qué el momento dipolar del SO2 es igual a 1,63 D, pero el del CO2 es igual a cero? 8 ¿Dipolo inducido? POLARIZABILIDAD (α) es la facilidad con que la nube electrónica de un átomo o molécula puede distorsionarse La polarizabilidad aumenta cuando: • mayor es el número de electrones • más difusa es la nube electrónica Molécula NO POLAR Nube electrónica UNIFORME y SIMETRICAMENTE distribuida entre los átomos que la forman Ej: CH4 puede ser inducido a generar un momento dipolar: dipolo inducido! Ej: O2 9 INTERACCIONES INTERMOLECULARES Clasificación Iónicas 1) ión-ión 2) Ión-dipolo 3) Ión-dipolo inducido Van der Waals 4) Puente de hidrógeno 5) Dipolo-dipolo 6) Dipolo-dipolo inducido 7) Dipolo inducido-dipolo inducido (o fuerzas de dispersión) Fuerza de la interacción 10 Tipo de interacción Factores responsables Dependencia con INTERACCIONES INTERMOLECULARES Clasificación iónicas Van der Waals Fuerza de la interacción Cuando aumentan las energías de interacción aumentan las propiedades macroscópicas , excepto la presión de vapor que disminuye. 11 INTERACCIONES INTERMOLECULARES IÓNICAS: Ión-Ión E α (q1 . q2) / r Son Importantes en la formación de cristales iónicos y en las biomoléculas. Las partículas participantes son iones, (es decir, con carga eléctrica neta) - q aumenta -r disminuye La energía asociada a estas interacciones es una medida de la estabilidad de los compuestos iónicos ↑ Energía ↑ Estabilidad del sólido ↑punto de fusión ↓menor solubilidad La E aumenta cuando 12 Interacciones ión-ión Problemas tipo 3) Ordenar los siguientes compuestos de acuerdo al punto de fusión decreciente: KCl, NaCl, RbCl y CaCl2. Rta: Ca2+ >Na+ > K+ > Rb+ Estrategia: Clasificamos las especies en tres categorías: iónica, polar o no polar. DX > 2 Enlace iónico E α (q1 . q2) / r 2) Si el anión es el mismo, analizamos la carga de los cationes. Si estos tienen la misma carga debemos analizar el radio de los mismos. Interacciones ión-ión Problemas tipo 13 INTERACCIONES INTERMOLECULARES IÓNICAS: Ión-Dipolo - q aumenta -r disminuye - μ aumenta La E aumenta cuando Interacción entre un ión y una molécula polar El dipolo se va a orientar en función de la carga del ión El fenómeno por el cual interaccionan los iones de un cristal, con las moléculas polares de un disolvente se denomina solvatación Cuando el disolvente es agua se denomina hidratación E α - |z| μ / r2 14 INTERACCIONES INTERMOLECULARES IÓNICAS: Ión-Dipolo inducido Interacción electrostática de un ion que induce a la formación de un dipolo temporal a una molécula no polar o a un átomo. - q aumenta -r disminuye - α aumenta La E aumenta cuando E α - q α / r4 15 INTERACCIONES INTERMOLECULARES IÓNICAS: Ión-Dipolo inducido Interacción electrostática de un ion que induce a la formación de un dipolo temporal a una molécula no polar o a un átomo. - q aumenta -r disminuye - α aumenta La E aumenta cuando E α - q α / r4 Las fuerzas de inducción normalmente aumentan con la masa molar Cl2 gas Br2 líquido I2 sólido T ambiente 16 INTERACCIONES INTERMOLECULARES IÓNICAS: Ión-Dipolo inducido ¿Por qué se produce la intoxicación con CO? 17 Interacciones iónicas Problemas tipo 4) ¿Porqué el CO tiene una mayor afinidad que el O2 con el Fe2+ de la proteína de hemoglobina? Fe2+ y CO interacción ion-dipolo O2 interacción ión- dipolo inducido F Cl Br I 5) ¿Cuál de los siguientes compuestos tendrá mayor punto de Fusión? CF4 CCl4 CH4 C I4 CBr4 H C 18 INTERACCIONES INTERMOLECULARES Van Der Waals: Dipolo-Dipolo Son las fuerzas de atracción entre moléculas polares y su origen es electrostático. . No participan iones. Interacciones muy débiles. - μ aumenta -r disminuye - T disminuye La E aumenta cuando E α - μ / r 6 E 19 Interacciones Dipolo-Dipolo Problemas tipo 6)¿Que sustancia tendrá un punto de ebullición mas elevado, el p-diclorobenceno o el o-diclorobenceno? o-diclorobenceno p-diclorobenceno PE: 174°C PE: 180°C 20 INTERACCIONES INTERMOLECULARES Van der Waals: Dipolo - Dipolo inducido Se produce cuando una molécula polar (μ≠0) interacciona con una molécula no polar (μ=0) o un átomo, induciendo a la formación de un dipolo temporal. - μ aumenta -r disminuye - α aumenta La E aumenta cuando E α - μ α / r 6 Esta interacción permite que los gases no polares como N2, O2 e H2 se disuelvan en líquidos polares como el agua Interacción dipolo- dipolo inducido Problemas tipo 7) ¿Quién es mas soluble en agua, H2 , O2 o Cl2? Recordar! A mayor α mayor solubilidad A mayor n° e- mayor solubilidad Rta: El mas soluble esCl2 N°e- α (A3 ) Solubilidad (g/L) H2 2 0,82 0,0015 O2 16 1,6 0,039 Cl2 34 4,6 6,41 INTERACCIONES INTERMOLECULARES Van Der Waals: Dipolo inducido-Dipolo inducido Se produce cuando una molécula no polar (μ=0) o un átomo genera un dipolo temporario (μtemp) que interacciona con otra molécula no polar o átomo, induciendo a la formación de un dipolo temporario (μind) INTERACCIONES INTERMOLECULARES Van Der Waals: Dipolo inducido-Dipolo inducido E α - α / r 6 - α aumenta -r disminuye La E aumenta cuando Las fuerzas de dispersión aumentan con el peso molecular de la sustancia Y existen entre especies de todo tipo. Interacción dipolo inducido - dipolo inducido Problemas tipo 8) ¿Quién tendrá mayor punto de ebullición, CH4 o CCl4? N° e - = 10 N° e - = 74 Rta: PE: -161°C PE: 77°C 25 INTERACCIONES INTERMOLECULARES Van Der Waals: Puente de hidrógeno Es una interacción especial dipolo-dipolo El átomo de H unido covalentementea un átomo muy electronegativo: O, N, ó F es atraído por un par de electrones libres de otro átomo de N, O o F. A H B - - - A H A - - - A y B son: O, N, F Puente de hidrógeno 26 INTERACCIONES INTERMOLECULARES Van Der Waals: Puente de hidrógeno Enlace de hidrógeno intramolecular o- nitrofenol Puente hidrógeno INTERMOLECULAR Cuando la interacción tiene lugar entre dos moléculas La EI puente de hidrógeno aumenta: Puente hidrógeno INTRAMOLECULAR Cuando la interacción ocurre entre dos grupos de la misma molécula -Cuando aumenta la asociación molecular -Cuando aumenta la basicidad del átomo aceptor (O, N, F) 27 INTERACCIONES INTERMOLECULARES Van Der Waals: Puente de hidrógeno Grupo 4A Grupo 7A Grupo 6A Grupo 5A ¿Qué es lo que hace tan importantes a las interacciones puente de hidrogeno? 28 INTERACCIONES INTERMOLECULARES Van Der Waals: Puente de hidrógeno ¿Qué es lo que hace tan importantes a las interacciones puente de hidrogeno? 29 Energías de interacción Problemas tipo 9) ¿Que tipos de fuerzas intermoleculares existen entre los siguientes pares? HBr y H2S Cl2 y CBr4 I2 y NO3- NH3 y C6H6 1° Clasificamos las especies en tres categorías: iónica, polar o no polar. 2° Identificamos a que tipo de interacción pertenece. Rta: HBr y H2S dipolo- dipolo Cl2 y CBr4 dipolo ind. – dipolo ind. (dispersión) I2 y NO3- ión – dipolo inducido NH3 y C6H6 dipolo – dipolo inducido Energías de interacción Ejercicios 1) ¿Que tipos de energías de interacción existirá en los cristales de LiF y CaF2? ¿Cuál de las sustancias tendrá mayores propiedades intensivas? 1° Clasificamos las especies en tres categorías: iónica, polar o no polar. 2° Si el anión es el mismo, vemos cual catión tiene mayor carga, Si tienen la misma carga cual tiene el radio mas pequeño 2) Ordenar los siguientes compuestos de acuerdo al punto de fusión en forma decreciente: LiF, RbF, RbI, CaF2 3) Si disuelvo NaCl en H2O ¿Qué tipo de interacción se producirá entre estas moléculas? ¿De que otra forma se denomina esta energía? ¿Cómo explica que los iones Cl- y Na+ no se vuelvan a unir para formar el NaCl una vez disueltos? Energías de interacción Ejercicios 4) ¿Cuál de las siguientes moléculas: Cl2, Br2 o I2 presentará mayor interacción con el catión K+? ¿Qué tipo de interacción se pone en juego? 5) Cual de los siguientes compuestos se disolverá mejor en agua: N2, O2, Br2? 6) Dar una explicación para el valor de los puntos de ebullición de los siguientes isómeros estructurales: PE: 225°C PE: 180°C OCH3 OCH3 NH2 NH2 Energías de interacción Ejercicios 7) Si interacciona una molécula de metanol (CH3OH) con una de O2. ¿Qué tipo de interacción atraerá las moléculas? Si las moléculas están separadas a 5A o a 10A ¿Sería igual el valor de la energía de interacción? Justifique 8) ¿Cuál será la razón por la cual el Cl2 es gaseoso a T ambiente, el Br2 líquido y el I2 sólido? Cl2 gas Br2 líquido I2 sólido T ambiente Energías de interacción Ejercicios Suponiendo que dispone de dos recipientes conteniendo uno Br2 y otro H2O. --¿Qué tipo de interacción se produce en cada uno de los recipientes? --¿Cuál de las sustancias tienen mayores propiedades intensivas? --¿Si se calientan ambos recipientes, que sustancia se evaporará mas rápido? --Ahora suponga que mezcla el contenido del recipiente A con el del B, ¿Qué tipo de interacción existirá entre las moléculas que forman la nueva mezcla? Justifique 10) Justifique, utilizando los conocimientos teóricos de energías de interacción ¿Por qué cuando se calienta una sustancia puede pasar del estado líquido al estado gaseoso? Br2 H2O A B BIBLIOGRAFÍA Atkins - Jones., Principios de la química Raymond Chang, Química 9ª Edición M. Hein – S. Arena, Fundamentos de química Whitten-Stanley, Química 10ª.Edición ¡¡MUCHAS GRACIAS!! AB = -+ r m r n E
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