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628 CAPÍTULO 14 Equilibrio químico puede expresarse como donde PNO2 y PN2O4 son las presiones parciales de equilibrio (en atm) de NO2 y N2O4, respectivamente. El subíndice en KP indica que las concentraciones en el equilibrio están expresadas en términos de presiones. Por lo general, Kc no es igual a KP debido a que las presiones parciales de reactivos y productos no son iguales a sus concentraciones molares. Es posible deducir una relación simple entre Kc y KP como sigue. Suponga el siguiente equilibrio en fase gaseosa: donde a y b son los coei cientes estequiométricos. La constante de equilibrio Kc está dada por y la expresión para KP es donde PA y PB son las presiones parciales de A y B. Si se supone un comportamiento de gas ideal, donde V es el volumen del recipiente en litros. Asimismo, Al sustituir estas relaciones en la expresión para KP, obtenemos Ahora, tanto nA /V como nB /V tienen unidades de mol/L y se pueden sustituir por [A] y [B], de modo que donde Dn 5 b 2 a 5 moles de productos gaseosos 2 moles de reactivos gaseosos KP 5 P2NO2 PN2O4 )3.41( aA(g) Δ bB(g) KP 5 PbB PaA Kc 5 [B]b [A]a PAV 5 nART PA 5 nART V PBV 5 nBRT PB 5 nBRT V KP 5 anBRT V bb anART V ba 5 anB V bb anA V ba (RT)b2a KP 5 [B]b [A]a (RT)¢n 5 Kc(RT) ¢n )4.41(
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