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21/11/22 00:03 prof. Daniel Fernández Palma. 1 § Gases ideales. § Ecuación de estado de un gas Ideal. § Termodinámica y procesos termodinámicos. § Primera Ley de la Termodinámica § Segunda ley de la Termodinámica. S_11 GASES IDEALES. PROCESOS TERMODINAMICOS. LEYES DE LA TERMODINAMICA Ecuación de los gases perfectos El modelo de gas ideal supone que las moléculas gaseosas no interactúan entre si salvo durante las colisiones. El modelo predice que la presión P, el volumen V, la cantidad de gas n y la temperatura T están relacionadas por PV = nRT Esta ley se verifica muy bien para los gases reales diluidos A 2Profesor Daniel Fernández Palma Energía molecular y temperatura El modelo de gas ideal lleva así mismo a la identificación de la temperatura Kelvin con la energía cinética media por molécula donde kB = 1,38´10-23 J/K, y T es la temperatura absoluta. Î = kBT kB, constante de Boltzmann 3 2 Energía interna del gas U = NÎ = NkBT = nRT 3 2 3 2 3Profesor Daniel Fernández Palma ¿Puede el hombre aprovechar toda la energía que consume? El organismo utiliza energía para las más diversas funciones y esta energía se obtiene, fundamentalmente, de la liberada en la degradación de ciertas estructuras químicas. La mayor fuente de energía está entonces representada por los alimentos. 4Profesor Daniel Fernández Palma 21/11/22 00:03 prof. Daniel Fernández Palma. 5 CO2 + H2O + Energía (hν) azúcar + O2 Enzimas de las plantas Azúcar + O2 CO2 + H2O + Energía Enzimas de las células El hombre, una máquina solar V1 V2 Prof. Daniel Fernández Palma p P VdV Trabajo debido al cambio en el volumen W = área debajo de la curva Aplicación: Trabajo ventricular y alveolar !"#$#%&' = ) *+ *, -.* - = / * 0%12: - = 45!* 21/11/22 00:03 prof. Daniel Fernández Palma. 7 TERMODINAMICA Y PROCESOS TERMODINAMICOS Termodinámica es el estudio del calor y sus transformaciones en otras formas de energia. Todo sistema termodinámico está caracterizado por un conjunto de propiedades que reciben el nombre de coordenadas termodinámicas cuyos valores específicos determinan el estado del sistema. Así, el gas ideal de coordenadas (Pi, Vi, Ti) se encuentra en el estado inicial i, pero basta que cambie uno o mas de las coordenadas el sistema pasa a un segundo estado o estado final f con coordendas (Pf, Vf, Tf,). El tránsito entre esos dos estados es el proceso termodinámico que ocurre siempre con intercambio de alguna forma de energia entre el sistema y su ambiente 21/11/22 00:03 prof. Daniel Fernández Palma. 8 CALOR Y TRABAJO Ambos son procesos de transferencia de energía, ambos dependen de los estados intermedios esto es: dependen de la trayectoria Primera ley de la Termodinámica 9Profesor Daniel Fernández Palma El trabajo realizado por un sistema cuando tiene lugar un pequeño cambio de volumen DV está dado por: W = pDV Primera Ley de la Termodinámica: “el calor transferido a un sistema modificará su energía interna y/o se realizará cierta cantidad de trabajo” DQ = DU + W 10Profesor Daniel Fernández Palma Si en el tiempo Dt un hombre realiza un trabajo DW. Este puede utilizarse directamente en hacer ciclismo, subir escaleras etc. En general el cuerpo perderá calor por lo cual DQ será negativo. Su valor puede medirse hallando cuanto calor se ha de extraer de la habitación en la que se halla la persona para que la temperatura del aire siga siendo constante. Según el primer principio de la termodinámica el cambio de energía interna viene dado por DU = DQ - DW (joules o calorías) 11Profesor Daniel Fernández Palma Prof. Daniel Fernández Palma Procesos isotérmico y adiabático adiabáticas PVg = Cp V isotermas PV = Cp V T1 T3 T2 Cuatro procesos termodinámicos iso te rm as Prof. Daniel Fernández Palma Trabajo en el proceso isotérmico (T = cte) W = #pdV W = #CdVV W = C Ln V*V+ W = nRT Ln V*V+ pV = nRT = C → / = 01 p V p2 p1 1 2 V1 V2 Area=W +∆3 Se requiere suministro de calor Prof. Daniel Fernández Palma Proceso adiabático: dQ = 0 !" !# = %pV( = c % = coeficiente adiabático !" = calor especifico molar a presión constante !# = calor especifico molar a volumen constante Gas ideal monoatómico diatómico cp 52, 7 2, cv 32, 5 2, % 1.66 1.4 / = "010 − "313% − 0 Prof. Daniel Fernández Palma Proceso Isobárico P = cte p V 1 2 V1 V2 W W = P DV P1 = P2 W = P1(V2 – V1) DQ = ncpD T DU = ncvDT c" = c$ + R +∆( Se requiere suministro de calor Prof. Daniel Fernández Palma Proceso Isocórico V = cte p V 1 2 V1=V2 W = P DV DV = 0 W = 0 DQ = DU = ncvDT DU = ncvDT Se requiere suministro de calor +∆" Prof. Daniel Fernández Palma Proceso Cíclico p V p1 p2 1 2 3 4 V1 V2 W = (P2 – P1)(V2 – V1) DU = 0 DQ = W trabajo útil Dividiendo entre Dt tenemos la siguiente relación entre la rapidez de cambio de las correspondientes magnitudes DW Dt DU Dt DQ Dt - = + (watts) 18Profesor Daniel Fernández Palma Aplicación de la Primera Ley al proceso metabólico Desde que ΔQ es negativa porque el calor fluye al exterior se tiene DW Dt DU Dt DQ Dt - = + Tasa o rapidez de consumo de energía Rapidez de consumo de energía química Potencia calorífica Potencia mecánica 19Profesor Daniel Fernández Palma La tasa de cambio de la energía interna (DU/Dt) puede medirse observando la tasa de consumo de oxígeno para convertir el alimento en energía y materiales de desecho. Por ejemplo la glucosa se combina con oxígeno en una serie de pasos para formar anhídrido carbónico, agua y liberando 2780 kJ de energía. 1 mol (glucosa) + 134,4 lit (O2) CO2 + H2O +2780 kJ 20Profesor Daniel Fernández Palma Segunda Ley de la Termodinámica: “Los sistemas evolucionan progresivamente hacia un desorden molecular creciente” Microscópicamente, si a un sistema se suministra mediante un proceso reversible una cierta cantidad de calor DQ, el cambio de entropía DQ del sistema es: DS =DQT donde T es la temperatura absoluta. 21Profesor Daniel Fernández Palma ! = #$%&'('&)*+ Todos los procesos naturales ocurren de modo que se incrementa el desorden, de allí que podemos relacionar a la entropía (S) con la probabilidad termodinámica (W) o distribución de moléculas de máxima probabilidad mediante la siguiente relación debido a Boltzmann: S = k.Ln(W) Y el cambio de entropía entre dos estados es: DS = k.Ln(W2/W1) La tendencia de la naturaleza de transformarse hacia un estado desordenado afecta la capacidad de un sistema para hacer trabajo. 22Profesor Daniel Fernández Palma Como un conjunto de moléculas pequeñas puede disponerse de muchas mas maneras diferentes que cuando dichas moléculas pequeñas están ligadas formando una sola molécula, se ingiere poca entropía y se expulsa mucha entropía, por lo cual la entropía interior del ser vivo puede disminuir, ya que del exterior aumenta. Sistema biológico Moléculas grandes Molec. pequeñas Entropía elevadaEntropía baja 23Profesor Daniel Fernández Palma Sistema biológico Molec. grandes Molec. pequeñas Entropía elevadaEntropía baja +10 - 6 + 20 Antes (+10) Después (+14) El sistema biológico evoluciona en el sentido en que aumenta la entropía global 24Profesor Daniel Fernández Palma Es importante notar además que los sistemas vivos se mantienen fuera del equilibrio (Un sistema en equilibrio es un sistema muerto) Se ha podido comprobar que en muchos sistemas aparecen estructuras espontáneas cuando están suficientemente alejados del equilibrio, estructuras que se mantienen mientras se suministra al sistema una potencia suficiente para mantenerlo lejos del equilibrio. Si se deja de alimentar al sistema con cantidad suficiente de energía, la estructura desaparece. 25Profesor Daniel Fernández Palma Este tipo de estructuras se denominan estructuras disipativas, ya que se necesita disipar energíapara mantenerlas. Esto permite afirmar que no solo la Física y la Biología son compatibles, sino que la termodinámica puede proporcionar una explicación, en ciertos casos, a los fenómenos de estructuración tan frecuentes en los seres vivos que se hallan permanentemente fuera del equilibrio. 26Profesor Daniel Fernández Palma F I N 27Profesor Daniel Fernández Palma
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