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Algunas características físicas de los elementos del Grupo A Grupo 2A Metales Alcalinotérreos Nfunero Confi¡maclón En�a de Ioniza- Potencial Electzo- Radio Radio P.1, P.e. Atómico Electrónica ci6n (kJ/mol) qufmico Normal Atómico I6nico ºC •e la. ,... Be 4 2.2 899 1s22s2 Mg 12 2.8.2 738 . .. . 2s22p&392 Ca 20 2.8.8.2 589 . ... 3s23p64s2 � ••" Sr 38 2.8.18.8.2 549 .... 4s24p65s2 Ba 56 2.8.18. 18.8.2 502 . . . . 5s25p66s2 Ra 88 2.8.18.32.18.8.2 . . . . 6s26p67s2 Algunos aspectos generales del grupo A 2a. ('t'Olta) • o (A) (A) 1757 -l.70 0.89 0.31 1280 2970 1451 -2.37 1.36 0.65 650 1100 { 1145 -2.87 1.74 0.97 850 1490 . 1064 -2.89 1.91 1.13 760 1380 965 -290 1.98 1.35 710 1640 La química del berilio difiere considerablemente de la de los otros miembros de este grupo y sus compuestos anhidros muestran un grado considerable de carácter covalénte -una consecuencia del pequeño tamaño del átomo de berili0-. Los compuestos del magnesio también exhiben un apreciable ca rácter covalente. Los otros cuatro miembros de este grupo, conocidos como "alcalinotérreos", tienen una química muy pa recida y sus compuestos son esencialmente iónicos. EJ. radio es radiactivo y se forma durante la desintegración radiactiva de los compuestos del t��U. Todos los miembros de este grupo son muy reactivos y, en consecuencia, no se encuentran en estado libre en la naturaleza. El berilio y el magnesio poseen una estructura hexa�onal .com pacta, y el estroncio una estructura cúbica de empaquetamiento compacto; estas dos estructuras básicas corresponden a las dos formas en que las esferas de r,idios iguales pueden exhibir empaquetamiento compacto y el número de coordinación de FIG. 1. Empaquetamiento compacto de átomos metálicos cada esfera es doce. El calcio puede adoptar cualquiera de estas dos estructuras, pero el bario tiene la cúbica centrada en el cuerpo de los metales alcalinos en la cual el número de coordinación es ocho. Las esferas de • radio igual pueden empaquetarse de modo -- que cualquiera de ellas esté en contacto con seis más. Se puede constituir una segunda capa de tal manera que cada esfera de esta 91µma se encuentre en contacto con tres esferas de la primera(Esta segunda capa se representa en la Fig. 16.1 con esferas ,erdes. Una tercera capa puede situarse en dos formas. Si las esferas de esta capa se disponen de modo que coincidan con las de la primera, se dice que la estructura resultante es de empaquetamiento hexagonal compacto y la estructura básica se repite cada dos capas ( ABABABAB ... ) . Sin embargo, si las esferas de esta tercera capa se distribuyen alternadamente, se dice que la estructura es de empaqueta miento cúbico compacto y la estructura básica se repite cada tres capas ( ABCABCABC ... ) . Con la construcción de modelos de estas dos estructuras puede advertirse con facilidad que re presentan dos formas de empaquetamiento compacto de esferas. Los metales del Grupo 2A tienen dos electrones en su capa más externa, precedidos por una capa completa con ocho electrones --excepto en el berilio al cual corresponde una capa completa con dos de ellos-. En una combinación química, la transferencia de estos dos electrones externos origina un ion metálico dipositivo con la configuración electrónica estable de un gas noble, por ejemplo, el Mg2+ es isoelectrónico con el Na+ (2.8) y con el Ne(2.8 ). Por tanto, los compuestos que forman los cuatro miembros restantes de este grupo -calcio, estron cio, bario y radia-- son predominantemente iónicos y son só lidos de alto punto de fusión en los cuales el número de iones que rodea a uno de carga opuesta es el máximo posible. Los compuestos del magnesio son, en general, predominantemente iónicos, pero, como ya se mencionó, mues tran algo de carácter covalente, esto es, una transferencia parcial de los dos electrones más externos durante una combinación química. Esta tende_ncia es aún más pronunciada en el berilio y, por ejemplo, su cloruro BeCl2, se considera esencialmente covalente, ya que fundido conduce muy poco lá. corriente eléc trica. Las primeras energías de ionización de este grupo de me tales son considerablemente mayores que las de los metales alcalinos y la energía necesaria para formar los iones M2+ -la suma de la primera y segunda energías de ionización- es, en consecuencia, mucho mayor que la requerida para constituir !os iones metálicos unipositivos. La razón por la cual estos ele mentos forman compuestos iónicos se debe a que la agregación de iones positivos y negativos en una estructura cristalina simétrica libera una cantidad inmensa de energía y la forma.? ción total de un compúesto iónico es, por tanto, exotérmica. Estado natural, extracción y usos de los metales del Gmpo 2A Los puntos de fusión y de ebullición, así como la densidad de los metales del Grupo 2A son mayores que los de los ele mentos del Grupo lA; esto se debe a que los primeros tienen dos electrones de valencia por átomo y los últimos sólo uno para mantener unidos a los átomos de la estructura metálica. A medida que crece el número atómico, disminuye la ener gía de ionización y los potenciales son más negativos; se acre cienta, pues, la reactividad al recorrer hacia abajo el grupo. Los compuestos del calcio, estroncio y bario imparten colo raciones características a la flama las cuales sirven para identi ficarlos -calcio (roja-amarillenta), estroncio (escarlata) y ba rio (verde manzana). Este grupo de metales forma más compuestos covalentes que los del Grupo lA, en particular el berilio y el magnesio. La gran reactividad de los compuestos de Grignard, que son cova lentes, por ejemplo el C2H5MgBr, los hace muy importantes en química orgánica. El berilio se encuentra como berilo, 3BeO.Al20a,6Si02, el magnesio como magnesita, Mg2+COa2-, kiserita, Mg2+SOi-.H20, y carnalita K+Cl-.Mg2+(Cl-)2,6H20, También se halla en el agua de mar, de la cual se extrae en gran escala; el átomo central de la molécula de clorofila es el magnesio. El calcio, el estroncio y el bario sé encuentran como carbonatos y sulfatos. La pre sencia de magnesio y de calcio en las aguas naturales es la causa principal de su dureza. Los metales se extraen por electrólisis de sus haluros fun didos, se agregan otros haluros para abatir el punto de fusión y en el caso del berilio para que la masa fundida conduzca mejor la electricidad. El magnesio se utiliza más que los otros metales del Grupo 2A; su extracción del agua de mar involucra la precipitación del hidróxido de magnesio por la adición de una lechada de cal ( que se obtiene de las conchas de las ostras-principalmente carbonato de calcio), su conversión a cloruro de magnesio por calentamiento en una corriente de cloruro de hidrógeno y finalmente la electrólisis del cloruro fundido en presencia de otros haluros. Se emplean un tanque forrado de acero como cátodo y una barra de grafito como ánodo, el magnesio se descarga en el cátodo y flota sobre el electrólito fundido. Se protege de la ac ción atmosférica con una capa de gas doméstico. Mg2+ + Ca2+(QH-)2 --Mg2+(QH-)2 + Ca2+ del agua de mar Mg2+(0H-)2 + 2HCl ----+ Mg2+(CI-)2 + 2H20 Cátodo Anodo Descarga del Mg2+ +--Mg2+(CI-)2 --+Descarga del CI- . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Mg2+ + 2e-Mg 2CI----+ 2Cl· + 2e 2Cl· ---+Cl2 Propiedades de los metales del Gn1po 2A Oxidos de los metales del Grupo 2A El berilio se utiliza en la fabricación de recipientes para combustible atómico ya que absorbe muy pocos neutrones y no se toma radiactivo. También se utiliza como material por tador en los aparatos de rayos X ya que es transparente a dichos rayos. Aleado con cobre posee una mayor resistencia a la ten sión que cualquier otro material no ferroso. El magnesio se usa con amplitud en la fabricación de alea ciones ligeras, principalmente ligado conaluminio. También se utiliza para dar protección catódica a estructuras como cascos de embarcaciones y tuberías subterráneas; la gran reactividad del magnesio permite la corrosión de este metal antes que la de la estructura principal de acero. El magnesio también se em plea como agente reductor en la extracción de metales. El calcio, el estroncio y el bario metálicos no tienen muchos usos importantes. Propiedades ff.sicas Los metales son mucho más duros qu:e los del Grupo lA; éstos son buenos conductores de la electricidad. En estado puro tienen un color argentino, pero rápidamente pierden el lustre cuando se exponen al aire debido a que en su superficie se forma una capa de óxido. Propiedades químicas Los metales son muy reactivos, pero menos que los meta les alcalinos; la reactividad se hace mayor con el incremento del número atómico; Así, el berilio no descompone al vapor de agua, el magnesio arde en él y el calcio, el estroncio y el bario descomponen el agua con creciente vigor para formar el hidró xido e hidrógeno, por ejemplo Ca + 2H20 - Ca2+(QH-)2 + H2 A temperatura adecuada éstos se combinan con una varie dad de no metales y forman óxidos, sulfuros, haluros y nitruros; el calcio, el estroncio y el bario también se combinan con el hidrógeno para formar hidruros. - 2Mg + 02 - 2Mg2+Q2- Ca + S -ca2+s2- Sr + Cl2 - Sr2+(CI-)2 3Ba + N2 - (Ba2+)a(N3-)2 Ca + H2 - Ca2+(H-)2 Con los ácidos clorhídrico y sulfúnco diluidos producen la sal correspondiente e hidrógeno, por ejemplo Ca + 2H+CI-- Ca2+(CI-)2 + H2 El óxido normal M2+Q2- se obtiene por calentamiento de los metales en presencia de oxígeno; el estroncio y el bario también forman el peróxido M11+Ol-, si el calentamiento se prolonga, en Hidróxidos de magnesio y de calcio M2·(0H-)2 particular si se usa presión. Los óxidos normales se preparan convenientemente por descomposición de los carbonatos. El agua no ataca al óxido de berilio, BeO, y esto se debe, quizás, a que es covalente. �o_s_ cl�Jl!ált.ó:xidos. son iónicos y los iones óxido_ y_pey9J9.do act_lí,.an _ CO!!lO . ºª�s sustrayendo protones cielagüái - - - ·-- .. - 02� + H20 -20H- 022- + 2H2.0 - 20H- + H202 El óxido de magnesio funde a 2800ºC y se usa en la fabri cación de recubrimientos de hornos de acero de hogar abierto. El óxido de calcio funde a una temperatura ligeramente menor; éste se emplea en muchas operaciones metalúrgicas para formar una escoria con las impurezas de los minerales metálicos. En el laboratorio se usa para secar amoníaco y eliminar las trazas de agua del etanol. Ambos óxidos se preparan por descomposición de sus carbonatos, los cuales abundan en la naturaleza. La química descriptiva de estos elementos está orientada principahnente a los compuestos de magnesio y de calcio, ya que los compuestos del estroncio y del bario son muy parecidos a los del calcio. La química del berilio concuerda mejor con la del aluminio, su vecino diagonal en la Clasificación Periódica. Fabricación del hidróxido de calcio ( cal apagada) El hidróxido de magnesio no tiene usos importantes. El hi �29-�o de magnesio se fabrica por calentamiento de la pie<lra caliza a· Wl�C'férnperatufa de-apfüxiifüídamente lO00ºC y por adición de agua al óxido; la última reacción --conocida como apagado-- es oastarite exotérmica: ·-· ·- • . --·----· •--.,,"•�. -.� . - · ,,,.. �- "�-� . Ca2+C0s2-- Ca2+02.- + C02 cal viva Ca2+Q2- + H20 - Ca2+(QH-)a cal apqada Reacciones de los hidróxidos de magnesio y de calcio Los hidróxidos de magnesio y de calcio son sólidos blancos y ambos son lo suficientemente solubles en agua para mostrar reacción alcalina frente a los indicadores. La solución de hi dróxido de calcio se conoce como agua de cal. . Mg2+(QH-)2 + 2H+CI- - Mg2+(CI-)a + 2H20 o OH-+ H+ -H20 Ca2+(0H-)a + 2NH4+CI-- Ca2+(CI-)a + 2H20 + 2NH3 o OH-+ NH4+ - H20 + NHa §?Ci-dQ�1. �.?:11-. �-���E, -��rtes.. y _pueden ntrqtt@� .. á:9�9§.-Y..-.de& ·-·-· · plazar ··- �- . . --. .. . ___ __ amoníaco ___ �,-.-·�· · -·· de .,..,..·" ..... las _ . . . .. . . . sales .. . , ._ de - . amonio , . . por ,. calentami · - , , . eritp: �- h!�ó,g,dQs_de..lllagnesia y_dg __ .c.a]cia, aJ igual que .los La solubilidad de los hidróxidos del Grupo 2A aumenta con el número atómico y el hidróxido de bario es lo suficientemente soluble en agua para preparar una solución M/ 10 y emplearse en análisis volumétrico. Usos del hidróxido de calcio El hidróxido de calcio tiene muchos usos; las siguientes, son algunas de sus aplicaciones más importantes: (a) El hidróxido de calcio desplaza al amoníaco de las sa les de amonio cuando se calienta la mezcla. Se utiliza para recobrar el amoníaco del licor amoniacal de las plantas de gas de alumbrado y en el proceso Solvay. Puede emplearse en el laboratorio para preparar este gas. (b) Puede usarse como álcali barato en el tratamiento de suelos ácidos. De esta manera, los ácidos residuales provenientes de la descomposición de la materia orgánica, pueden ser neutralizados y las bacterias nitrificantes, las cuales no funcionan eficazmente en suelos ácidos, operan con efectividad. (c) El mortero se prepara en forma de pasta mezclando 1 parte de cal apagada y 3 partes de arena, en agua. El mortero primero fragua y reacciona con lentitud con el dióxido de carbono para formar pequeños cristales de carbonato de calcio, los cuales aglutinan fuerte mente a los granos de arena: Ca2+(0H-)2 + C02 - Ca2+C0a2- + H20 El deterioro del mortero se debe al hidrógeno carbo nato de calcio, soluble en agua, formado por la acción del agua de lluvia, que es una solución de ácido carbó nico: Ca2+C032- + H20 + C02 - Ca2+(HCOa-)2 agua de lluvia (d) El agua temporalmente dura puede ablandarse mediante la adición de cantidades calculadas de hidróxido de calcio, según el proceso Clark. (e) El hidrógeno sulfito de calcio puede prepararse por barboteo de dióxido de azufre en una suspensión de hi dróxido de calcio en agua : Ca2+(QH-)2 + 2S02 - Ca2+(HSOa-h La solución de hidrógeno sulfito de calcio elimina la lignina de la madera y deja libre celulosa (un polisa cárido) la cual se utiliza en la fabricación de papel. (f) El polvo blanqueador se fabrica haciendo pasar clo ro sobre hidróxido de calcio húmedo. Su estructura es compleja pero se sabe que contiene iones Ca2+, OCI-, Carbonatos de magnesio y . de calcio, M2-Co.2- Cl- y OH- y agua. Se acostumbra representarlo con la fórmula simplificada Ca2+02-.Cl2, Ca2+(0H-)2 + Cl2 --+ Ca2+02-.CI2 + H20 (g) Una suspensión de hidróxido de calcio (lechada de cal) se usa para encalar. La solución que se obtiene al fil trar esta suspensión ( agua de cal) se emplea para la detección del dióxido de carbono. Estado natural de los carbonatos de magnesio y de calcio El carbonato de magnesio se encuentra como magnesita y asociado con carbonato de calcio como dolomita Mg2+CQ32-.Ca2+ COa2-. El carbonato de calcio existe en la naturaleza en dos for mas cristalinas, la calcita--el espato de Islandia (la cual es incolora), el mármol, la caliza y la creta (la cual es microcrista lina y se compone de los sedimentos de conchas de animales marinos muertos) tienen esta estructura básica: la aragonita es la segunda forma cristalina y es metaestable con respecto a la calcita; se encuentra en los mantos coralíferos. Propiedades de los carbonatos de magnesio y de calcio Estos carbonatos son sólo ligeramente solubles en agua y un calentamiento fuerte los transforma en los óxidos y dióxido el carbono. Como todos los carbonatos, éstos reaccionan con facilidad con los ácidos diluidos para formar sales, dióxido de carbono y agua. Usos de los carbonatos de magnesio y de calcio Por calentamiento fuerte el carbonato de magnesio se des compone en el óxido y dióxido de carbono. El óxido de magne sio se usa en la fabricación de recubrimientos para hornos de acero de hogar abierto._ El carbonato de calcio es.una materia prima básica para el proceso Solvay. También se emplea en la fabricación de cemento, el cual esencialmente es silicato alumínico cálcico. Una mezcla de caliza y arcilla se calienta en un largo horno cilíndrico rotatorio y el producto, el cemento, se muele hasta obtener un polvo fino. Este se mezcla con agua hasta obtener una pasta, ya sea solo o con arena, la cual solidifica en pocas horas y se sigue endureciendo en el curso de los años. El concreto se produce por adición de arena y grava al ce mento. Se usa en la misma forma que el cemento y cuando se aplica sobre una estructura de acero se conoce como con creto reforzado. Los cambios químicos responsables del fra guado del cemento y del concreto son bastante complejos. El carbonato de calcio se usa en la industria vidriera, y en la fabricación de cal viva y cal apagada, cuyos usos se mencionaron con anterioridad. Hidrógeno carbonatos de magnesio y de calcio, MH(Hcon2 Haluros de magnesio y de calcio M:z.+(X-)2 No se conocen los hidrógeno carbonatos sólidos a tempera tura ambiente, pero son los causantes de la dureza temporal del agua. El agua de lluvia ataca cualquier roca que contenga carbonatos de calcio y de magnesio y se forma una' solución diluida de los hidrógeno carbonatos; por ejemplo, Ca2+C032- + H20 + C02 - Ca2+(HC03-)2 Cuando se hierve el agua que contiene los hidrógeno carbona tos disueltos, se hace reversible la reacción precedente y se forma un depósito de los carbonatos. La formación de estalac titas y estalagmitas en cavernas de caliza se debe a la des composición del hidrógeno carbonato a medida que se evapora la solución . . Fluoruros, M2+(F-)2 El fluoruro de magnesio es virtualmente insoluble en agua; el fluoruro de calcio y los fluoruros de los otros metales del Grupo 2A son sólo un poco más solubles. Esta solubilidad con trasta de manera notable con la de los cloruros, bromuros y yo duros correspondientes y se debe a la gran energía reticular de los fluoruros. El fluoruro de calcio se encuentra en la naturaleza como fluoropatita; ésta se usa en la fabricación del fluoruro de hidró geno mediante la reacción con ácido sulfúrico concentrado: Ca2+(F-)2 + H2S04 - Ca2+S042- + 2HF Cloruros, M2+(Cl-)2 - Ambos cloruros cristalizan de agua como hexahidratos, M2+(Cl-)2.6H20 y son muy delicuescentes. Debido a que es barato -es un sub producto del proceso Solvay- y delicuescente, el cloruro de calcio anhidro es de uso frecuente en el secado de gases y líqui dos orgánicos. Sin embargo,. no puede emplearse para secar amoniaco y etanol ya que forma complejos cuyas respectivas fórmulas son: Ca2+(NHa)s(Cl-)2 y Ca2+(C2H110H)4(Cl-)2 Por calentamiento, el cloruro de magnesio hidratado se hi droliza en su agua de cristalización con desprendimiento de clo- ruro de hidrógeno y la formación del óxido: • Mg2+(Cl-)2 +· H20 - Mg2+Q2- + 2HCl En consecuencia es imposible obtener el cloruro anhidro por evaporación de una solución acuosa del cloruro; no obstante, puede obtenerse si la evaporación se lleva a cabo en una co rriente de cloruro de hidrógeno, el cual hace reversible la reac ción precedente. El cloruro de calcio también se hidroliza por calentamiento, pero en una proporción mucho menor. Nitratos de magnesio y de calcio M2+(N0.-)2 Sulfatos de magnesio y de calcio M2+so, 2 - El magnesio y el calcio se extraen de sus cloruros fundidos, pero como el calcio metálico no se usa en gran escala, virtual mente todo el cloruro de calcio que se produce en el proceso Solvay es un producto de desecho. Por sus propiedades deli cuescentes a veces se utiliza para eliminar el polvo de las minas de carbón y sobre caminos secundarios. Bromuros, M2+(Br-)2 y yoduros, M2+(I-)1 Estos son parecidos a los cloruros; el bromuro y el yoduro de magnesio son apreciablemente solubles en disolventes orgá nicos tales como alcoholes, cetonas y éteres, con los cuales forman complejos. Estos pueden obtenerse mediante la reacción de los metales, óxidos, hidróxidos o carbonatos con ácido nítrico diluido y cristalizando las soluciones resultantes. Al igual que tcxlos los nitratos, excepto los de los metales alcalinos, se descomponen por calentamiento y dan lugar al óxido, dióxido de nitrógeno y oxígeno; por ejemplo, 2Ca2+(NOa-h- 2Ca2+02- + 4N02 + 02 El nitrato de calcio se usa como fertilizante nitrificante; una mezcla del nitrato y del dihidrógeno fosfato Ca2+(H2PO4-)2, denominada "nitrophos", se prepara por reacción de la roca f os fórica, (Ca2+ )a(P048-)2, con ácido nítrico. El sulfato de magnesio se encuentra como la sat de Epsom, Mg2+SQ42-.7H2O, y asociado con el cloruro y el sulfato de potasio en los depósitos de Stassfurt. Se usa como purgante y para otros propósitos medicinales. El sulfato de calcio se encuentra como anhidrita, Ca2+SOi-, y como yeso, Ca2+SOl-.2H20. Aunque éste es mucho menos so luble en agua que el sulfato de magnesio, el cual se disuelve espontáneamente, ambos sulfatos son la causa principal de la dureza de las aguas naturales. Los sulfatos de magnesio y de calcio se reducen a sulfuros cuando se calientan con carbón; por ejemplo, Mg2+S042- + 2C - Mg2+S2- + 2C02 Cuando el yeso se calienta a una temperatura ligeramente mayor que lO0ºC, pierde las tres cuartas partes de su agua de cristalización y se convierte en el blanco de París: 2Ca2+S042-.2H20- (Ca2+S042-)2.H20 + 3H20 Por adición de agua, el blanco de París desprende calor y fragua rápidamente, expandiéndose en el proceso. Se usa para hacer moldes de yeso, en recubrimientos para paredes y en cirugía para mantener rígidas las extremidades lesionadas. La anhidrita algunas veces se utiliza como fuente de dióxido de azufre en la fabricación de ácido sulfúrico. Sales cálcicas de otros oxiácidos Carburos y nitruros de magnesio y de calcio Cuando el sulfato de calcio se ·calienta con coque a 1 000ºC se reduce a sulfuro: Ca2+S042- + 2C ---+ Ca2+s2- + 2C02 La temperatura asciende a 1 200ºC cuando el exceso de sulfato de calcio reacciona con el sulfuro de calcio: Ca2+S2- + 3Ca2+SOi-- 4Ca2+02- + 4S02 Cuando la arena o la arcilla reaccionan con el óxido de calcio para formar silicato de calcio ( Cemento Portland) la tempe ratura sube a 1 500°C: \ Ca2+02- + Si02 _....,. Ca2+SiOa2- En consecuencia, el coque, la arena y la anhidrita producen dióxido de azufre y cemento Portland, y la reacción global es: 2Ca2+S042•• + C + 2Si02 ---- � 2Ca2+Si0a2- + 2S02 + C02 El sulfato de amonio, un fertilizante nitrificante, se fabrica haciendo reaccionar sulfato de calcio pulverizado con una solu ción de amoníaco que contenga dióxido de carbono ( esencial mente carbonato de amonio). Esta reacción tiene lugar porque el carbonato de calcio es aún más insoluble en agua que el sulfato: ' Ca2+S042- + (NH4+)2COa2----+ Ca2+COa2- + (NH4+)2S042- El carbonato de calcio se filtra y el sulfato de amonio cristaliza del filtrado. El hidÍógeno sulfito de calcio, Ca2+(HSOs-)2, se emplea en la fabricación del papel (Pág. 389), y el fosfato de calcio, (Ca-a+)a(POl-)2, es la fuente de los fertilizantes fosfáticos y de fósforo. Carburo.s (acetiluros), M2+(C=C)2- Los carburos pueden prepararse por reacción del óxido con carbón a temperatura elevada; el carburo de calcio es de con siderable importancia industrial y se obtiene por reacción de la cal con coque en un horno eléctrico a una temperatura aproxi mada de 2 000 ºC. Por adición de agua el carburo de calcio forma acetileno, que es una materia prima de vital importancia en la industria química orgánica. Ca2+02- + 3C ------.-). Ca2+(C:::C)2- + CO '.- Ca2+(C=C)2- + 2H20 --➔ Ca2+(0H-)2 + HC:::CH Nitruros, (M2+)8 (N8-)2 Los nit ruros se forman cuando se calientan los metales en atmósfera de nitrógeno. La adición de agua los hidroliza y libe ran amoníaco. Hidrólisis de las sales metálicas del Grupo 2A Resumen de las tendencias del Grupo 2A 3Mg + N2 --- (Mg2+h(N3-h (Mg2+h(N3-)2+ 6H20--+ 3Mg2+(0H-)z + 2NH3 Ramsay empleó la formación del nitruro de magnesio para ob tener los gases nobles a partir del aíre. La hidrólisis del nitruro para obtener amoníaco, se utiliza como prueba de laborato rio para identificar nitrógeno. Las sales-solubles de los ácidos fuertes (por ejemplo, cloru ros y nitratos) de estroncio y de bario son neutras en solución acuosa y las del magnesio y del calcio sólo muy ligeramente ácidas. Las sales correspondientes del berilio se hidrolizan en solución e invariablemente dan reacción ácida. , Este com_portamiento coñciietda bien---c�� el incremento progresivo del tamaño iónico al avanzar verticalmente hacia abajo en este grupo particular. Aunque fa mayoría de los com puestos de berilio son covalentes, el ion hidratado [Be(H20)i]2+ existe en solución y es mucho más pequeño que el de magnesio. Por su pequeño tamaño, el ion berilio puede atraer muy fuertemente moléculas de agua y, con esto, debilitar los enlaces hidrógeno-oxígeno de dichas moléculas; en consecuen . cía, otras moléculas del disolvente agua pueden actuar como bases de BnJmsted-Lowry y sustraer protones: - [Be(H2Ü)4]2+ + H20 � [Be(H20)a(OH)]+ + H30+ Los hidrógenos carbonatos y los sulfuros de estos metales, al igual que los de los metales alcalinos, dan, por la misma causa, reacción alcalina en solución acuosa. Aunque los hidruros, carburos y nifruros de estos metales no se clasifican como sales, se hidrolizan ya qué los iones hi druro, carburo y nitruro son bases fuertes. H- + H20 --+ OH- + H2 (CÉC)2- + 2H20---+ 20H- + HC:::CH N3- + 3H20--+ 30H- + NH3 Los elementos de este grupo son muy electropositivos, aun que menos que los miembros correspondientes al grupo de los metales alcalinos. La electropositividad crece con el número atómico. En consecuencia, forman compuestos predominante mente iónicos, exceptuando a los del berilio, en los cuales los enlaces son, por lo común, covalentes. La razón de esto puede atribuirse . al pequeño tamaño del átomo de berilio comparado con los tamaños de los otros átomos del Grupo 2A: el núcleo del beriijo, por tanto, ejerce _una considerable fuerza de atrac ción sobré sµs dos electrones· externos de valencia y con esto evita su transferencia durante una reacción química. La quí mica del berilio es comparable con la del aluminio, su vecino diagonal . Los metales del Grupo 2A forman hidróxidos los cuales son bas�s fuertes, excepto el de berilio que es anfótero; la solubi- FIG. .2. Estructura del km calcio tetraetanolato lidad de estos hidróxidos crece con el número atómico. Sus sales son medianamente estables al calor, pero menos que las de los correspondientes metales alcalinos. Por tanto, los carbonatos pueden descomponerse en los óxidos y dióxido de carbono a temperatura elevada y la descomposición de los nitratos pro- • duce los óxidos, dióxido de nitrógeno y oxígeno; la estabilidad térmica aumenta con el número atómico. Los hidrógeno carbonatos existen en .solución, pero cualquier intento para separarlos como sólidos és inútil ya que éstos se transforman en carbonatos. La solubilidad de las sales del Grupo 2A muestra una ten dencia definida pero en ciertos casos ésta aumenta con el número atómico y en otros disminuye. La solubilidad de los fluoruros aumenta con el número atómico, pero la de los cloruros, carbonatos y sulfatos decrece en este orden. Para explicar estas ob servaciones es necesario considerar los cambios de las energías reticulares y de hidratación de las sales comparables. La solubilidad de los fluoruros crece en el orden Mg < Ca < Sr < Ba debido a que la energía reticular decrece más rápidamente en esta serie que la energía de hidratación. Lo contrario es válido para los cloruros, carbonatos y sulfatos por la razón de que en estos compuestos la energía reticular de las sales correspondientes disminuye con menos rapidez que la energía de hi.dratación. Con· el aumento de tamaño atómico y del número atómico de los metales del Grupo 2A se presenta un incremento de la reactividad química y el calcio, el estroncio y el bario_son lo suficientemente reactivos -para-forzar al átomo de hidrógeno a aceptar un electrón y formar hidruros iónicos. Los nitruros y carburos iónicos pueden obtenerse por combinación directa y en este aspecto no existe paralelismo con el Grupo lA, excepto con el litio, el cual tiene un ion lo suficientemente pequeño para formar un carburo y un nitruro con retículos estables. Los metales del Grupo 2A no forman óxidos que contengan al ion superóxido, posiblemente porque sus iones son tan pequeños que no constituyen un retículo cristalino estable sus iones son mucho más pequeños que los de los metales alcalinos. Los iones de estroncio y de bario, por ser los más grandes, pueden formar, al igual que los metales alcalinos y por la misma razón, los peróxidos, pero se requiere presión. La tendencia de los iones metálicos del Grupo 2A a formar complejos disminuye con el aumento del número atómico; por esta razón, de los iones más pesados, sólo el calcio forma un complejo con el etanol. El ion calcio tetraetanolato posiblemente involucra enlaces dativos de los átomos de oxigeno de las mo léculas de etanol, con las cuatro moléculas de etanol distribui das tetraédricamente ( teoría de la repulsión del par electrónico (Fig. 2) ), El magnesio, el cual tiene un ion más pequeño que el calcio, forma complejos con mayor facilidad y la solubilidad de su bromuro y yoduro en alcoholes, cetonas y éteres probable- Anomalías del berilio - relació;. diagonal con el aluminio mente se debe a la formación de complejos enlazados dati vamente con enlaces entre el ion magnesio y el oxígeno de los -líquidos orgánicos. El ion complejo MgCJ..2 se encuentra en el compuesto (NH,+)2MgCll- y probablemente los iones cloruro estén distribuidos tetraédricamente alrededor del átomo central de magnesio. Como al berilio le corresponde el ion más pe queño de este grupo de elementos, éste es el que tiende natural mente a formar complejos con mayor facilidad, ya que el· ion pequeño con carga positiva puede ejercer una considerable atrac ción sobre otros iones o moléculas que tengan pares d� electro nes no compartidos. El fluoroberilato de amonio (NH,+ )2BeF.2-, contiene el ion BeF .2- tetraédrico; el ion hidratado de berilio [Be(H20 ),]2+ también es tetraédrico. Las fórmulas de estos complejos obedecen la teoría del octe to, puesto que cuatro enlaces dativos proveen ocho electrones; su forma tetraédrica también es consistente con la idea de que los pares de electrones tienden a distribuirse por si mismos en tal forma que se encuentren lo más separados posible. La química del berilio muestra muchas semejanzas con la del aluminio y exactamente por las mismas razones por las que el litio se asemeja al magnesio. Las diferencias entre el berilio y el magnesio son aún más contrastantes que las del litio con el sodio, y son tantas sus semejanzas con el aluminio , que en un tiempo se pensó que su valencia era de tres. Entre sus semejanzas diagonales pueden mencionarse las siguientes: (a) El ácido nítrico hace pasivos a ambos metales. (b) Ambos metales reaccionan con una solución de hidró xido de sodio con desprendimiento de hidrógeno: Be + 20H- + 2H20--+ Be(OH)42- + H2 ion berilato 2Al + 20H- + 6H20--+ 2Al(OH)4- + 3H2 Ion aluminato (e) Los óxidos e hidróxidos de aluminio y de berilio son anfóteros (Pág. 185). ( d) Los cloruros son polímeros sólidos covalentes en estado anhidro, (BeC12),, y (AlCls),,, que se disuelven fácil mente en disolventes orgánicos. Estos se hidrolizan con facilidad desprendiéndose cloruro de hidrógeno. (e) El carburo de berilio, Be2C, y el carburo de aluminio, Al,Ca, cuando se tratan con agua producen metano, a -,, diferencia de los CQl'puros iónicos del Grupo 2A. Estos también se conocen como meturos: Be2C + 4H20 -2Be(OH)2 + CH4 A!.;.r + 12H20-4Al(OH)a + 3CH4 (f) Los complejos análogosde beril:i-0 y de aluminio tienen estabilidades semejantes, por ejemplo, BeF ..,2- y AlFea-. Cuestionario de] capítulo El primero es tetraédrico y el segundo octaédrico, se gún la teoría simple de la repulsión del par de electro nes. 1 En los textos de química inorgánica algunas veces se encuentran tablas del siguiente tipo. Be Mg Ca Sr Ba Número atómico 4 12 20 38 56 Configuración 2s2 Js2 4s2 5s2 6s2 Radio atómico, .Á. 0.89 1.36 l. 74 l. 91 1.98 Radio iónico, Á 0.31 0.65 0.97 1.13 l.35 Potencial electro- químico normal, volts ( escala del hidrógeno) - l. 70 -2.37 -2.87 -2.89 -2.90 (a) Discuta la importancia de los datos de la tabla. (b) Demuestre cómo pueden emplearse los datos numéricos citados para la interpretación de las propiedades químicas de este grupo de elementos. Incluya en su discusión, entre otras cosas, alguna referencia a la solubilidad de sus sales y a las reacciones de los metales con el agua. ( JMB) Z Tomando como ejemplos a los elementos del berilio al bario, demues tre cómo varían las propiedades químicas de un grupo de la Tabla Periódica con el número atómico. Limite sus respuestas a la dis cusión de las propiedades de: ( a) los elementos, (b) los cloruros, (e) los óxidos, ( d) los sulfatos. (O & C) 3 Las segundas energías de ionización de los metales del Grupo 2A son mucho mayores que las primeras. Entonces, ¿por qué los metales de e91:e grupo no forman compuestos univalentes? 4 Compare y confronte la química de los metales del Grupo lA con la de los metales del Grupo 2A. Limite sus respuestas a la discusión de los siguientes : ( a) radios atómicos y iónicos, (b) energías de ionización, ( c) puntos de fusión de los metales, ( d) naturaleza básica de los óxidos e hidróxidos, (e) estabilidad en general de sus compuestos, (f) solubilidad de sus compuestos. Explique las diferencias donde sea posible. 5 ¿Cómo se obtiene el magnesio en gran escala? ¿Cómo puede preparar a partir de magnesio (a) cloruro de magnesio anhidro, ( b) óxido de magnesio, ( c) hidróxido de magnesio? (C) 6 Describa someramente la química del calcio metálico y de cuatro de sus compuestos de importancia industrial. (O & C) 7 Con sus conocimientos de la química del calcio y de las tendencias generales del Grupo 2A, prediga la química del radio. Limite sus respuestas a la discusión de: (a) la reactividad del radio metálico ( excluyendo la radiactividad), (b) la naturaleza y reactividad de sus compuestos; por ejemplo, el óxido, el hidruro, el cloruro, el carbonato y el sulfato, ( c) las solubilidades del carbonato y del sulfato en comparación con la del bario. 8 Discuta la relación diagonal del berilio con el aluminio. 9 ¿Qué se entiende por (a) periodo, (b) grupo, de la Tabla Periódica? El número de elementos de un periodo puede ser 2, B, 1B y 32; ex plique la razón de esto. Justifique la posición del bario en la Tabla Periódica mediante la consideración de sus propiedades y las de sus compuestos. (C)
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