Teoria del Cpo Cristalino (Parte II)

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Teoría del Campo 
Cristalino
(Parte II)
Desdoblamiento en un Complejo Octaédrico 
con d1
Desdoblamiento en un Complejo Octaédrico 
con d2
Desdoblamiento en un complejo octaédrico 
con d3
Desdoblamiento en un complejo octaédrico 
con d4
Desdoblamiento en un complejo octaédrico 
con d5
Desdoblamiento en un complejo octaédrico 
con d6
Desdoblamiento en un complejo octaédrico 
con d7
Desdoblamiento en un complejo octaédrico 
con d8
Desdoblamiento en un complejo octaédrico 
con d9
Desdoblamiento en un complejo octaédrico 
con d10
En los diferentes casos vistos, observamos que para
cationes con d1, d2 y d3 las C.E. de orbitales “d” son
ÚNICAS y no están afectadas por la Separación del Campo
Cristalino. Siempre están en estado de “Espin Alto” y
suelen ser complejos paramagnéticos y coloreados.
Asimismo, para cationes con d4, d5, d6 y d7 hemos visto que
sí ocurre la Separación del Campo Cristalino con las dos
posibilidades, es decir, que sea grande o pequeña esa
Separación.
A continuación, trataremos el Desdoblamiento del Campo
Cristalino para CE con d8, d9 y d10 en Complejos
Tetraédricos o Plano – Cuadrados
Desdoblamiento del Campo Cristalino
Complejo TETRAÉDRICO 
NC = 4
http://2.bp.blogspot.com/-8VYh3MiN84k/TnI0_-zrQZI/AAAAAAAASfo/sC7pDOBL1mQ/s1600/arreglo+tetraedrico+de+cuatro+ligandos.png
Desdoblamiento del Campo Cristalino
Complejo TETRAÉDRICO
http://2.bp.blogspot.com/-rGVFJ9ZS3po/TnI2MGlZLLI/AAAAAAAASfs/3CyBjTW90Kk/s1600/relacion+entre+energias+de+configuraciones+octaedrica+y+tetraedrica.png
Desdoblamiento del Campo Cristalino
Desdoblamiento del Campo Cristalino
Complejo TETRAÉDRICO
Desdoblamiento del Campo Cristalino
Desdoblamiento del Campo Cristalino
Complejos TETRAÉDRICOS
• El Desdoblamiento del Campo Cristalino (Δ) producirá
una MENOR separación de E de los orbitales “d”. La
repulsión de los electrones “d” sobre los ejes es
MENOR a la que ocurre sobre los planos y por eso el
modelo del Desdoblamiento del Campo Cristalino (Δt) es
el INVERSO al de un complejo octaédrico (Δo)
• La mayor separación de E de los orbitales “d” ocurre en
los Complejos Plano – Cuadrados y la menor en los
Complejos Tetraédricos (Δ es pequeño)
Desdoblamiento del Campo Cristalino
Complejos TETRAÉDRICOS
• Por este motivo, está favorecida la formación de Complejos de
ALTO SPIN (existirán electrones desapareados tanto en dξ
como en dὙ)
• Recordemos además que la distribución tetraédrica reduce la
magnitud de las interacciones M+n – L y eso genera Δ pequeño,
entonces Δ < P (por ejemplo, el [Ti (H2O)4]
3+ presenta 1
electrón desapareado que ocupará el menor nivel de E , es
coloreado y paramagnético)
Desdoblamiento Plano - Cuadrado
Desdoblamiento del Campo cristalino
Complejos Plano - Cuadrados
Desdoblamiento del Campo Cristalino
Complejos Plano – Cuadrados
NC =4
• Se produce una MAYOR separación de E de los orbitales
“d” teniendo un comportamiento similar a un complejo
octaédrico. No hay L a lo largo del eje Z , entonces dz
2 es
MUCHO MENOR que en los complejos octaédricos
(menor repulsión)
• Los niveles e E de dxz y dyz también son menores.. La E
del orbital d x2 – y2 aumenta porque sobre esos ejes se
acercan los 4 L y lo mismo ocurre con la E del orbital dxy
porque está en el plano de los L (se observa todo lo
dicho en el correspondiente gráfico)
Desdoblamiento del Campo Cristalino
Complejos Plano - Cuadrados
•Estos Complejos son característicos de iones
metálicos con d 8 . En general son Complejos
de SPIN BAJO , con electrones apareados,
incoloros y diamagnéticos.
•Esta clase de Complejos la dan cationes de
Metales Pesados como: Pd 2+ , Pt 2+, Ir + , Au 3+,
Rh + , y Ni 2+ sólo con L de Campo Fuerte como el ion
CN-, entre otros.
Desdoblamiento del Campo Cristalino
• Generalmente:
d8 = (dξ6 dὙ2 )
y
Δ pc > Δo > Δt
TEORIA DEL CAMPO DE LOS LIGANTES
(TLC)
La Teoría del Campo de Ligandos fue desarrollada
durante la década de 1930 y 1940 como una alternativa a
la Teoría del Campo Cristalino (TCC). La TCC es muy
adecuada para el estudio de los espectros electrónicos,
magnetismo y resonancia de espín electrónico de
los complejos de coordinación, pero ignora el efecto del
enlace covalente entre los ligandos y el metal, ya que
está basada en un modelo que enfatiza las interacciones
electrostáticas entre los electrones de los ligandos o
ligantes con los electrones de los orbitales vacíos d del
metal, es una teoría con muchas limitaciones.
https://es.wikipedia.org/wiki/Teor%C3%ADa_del_campo_cristalino
https://es.wikipedia.org/wiki/Complejo_(qu%C3%ADmica)
Por tal motivo, la TCL combinó la TCC y la 
emergente Teoría del los Orbitales Moleculares (TOM) 
aunque esta última también tiene sus limitaciones, ya 
que asume que el enlace entre el metal y los ligandos 
es esencialmente covalente, producido por el 
solapamiento de los orbitales s, p y d del metal central 
y los orbitales de grupo de los ligandos de la simetría 
adecuada, sin tener en cuenta las cargas ni los 
estados de oxidación
TEORIA DEL CAMPO DE LOS LIGANTES
(TLC)
https://es.wikipedia.org/wiki/Teor%C3%ADa_del_orbital_molecular
Efecto de los Ligandos sobre la Magnitud del 
Campo