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1 T.P.3 – TERMODINÁMICA 1 – (a) CuS (S) + 2 O2 (g) → CuSO4 (S) La diferencia de calor, o más exactamente el Cambio de Entalpía que se da en una reacción, se calcula la siguiente expresión: ΔH°r = ΣnΔH°f (productos) – ΣnΔH°f (reactivos) Entónces: ΔH°r = ΣnΔH° (productos) – ΣnΔH° (reactivos) = ΔH°f CuSO4(S) - ΔH°f CuS(S) = -184 Kcal/mol – (-11,6) Kcal/mol = - 172,4 Kcal / mol (b) 2NH3 (g) + 3/2 O2 (g) → N2 (g) + 3 H2O (l) Se llama Entalpía Molar Estándar de Formación (ΔH°f) o "Calor Estándar de Formación" de un compuesto a la variación de Entalpía que acompaña la formación de 1 mol de una sustancia en su estado estándar a partir de sus elementos constituyentes en su estado estándar (la forma más estable de un elemento a 1 atmósfera de presión y a 25°C de temperatura). Se mide en unidades de energía por cantidad de sustancia. Se suelen dar en kilojulios por mol (kJ mol-1), pero puede venir dada en cualquier unidad con las mismas dimensiones. Todos los elementos en sus estados estándares (oxígeno gas, carbono sólido en forma de grafito, etc.) tienen una entalpía estándar de formación igual a cero, dado que su formación no supone ningún proceso. La variación de entalpía estándar de formación se usa en termoquímica para encontrar la variación de entalpía estándar de reacción. Esto se hace restándole la suma de las entalpías estándar de formación de los reactivos a la suma de las entalpías estándar de formación de los productos. Por lo tanto: ΔH°r = (3 moles ΔH°f (H20(l))) – (2 moles ΔH°f (NH3 (l)) = [ 3 moles (- 68 Kcal/mol)] - [ 2 moles (-11 Kcal/mol)] = -182 Kcal 2 - C6H6(l) + 15/2 O2(g) → 6CO2 (g) + 3 H2O (l) ΔH°c = Variación de Entalpía Estandart de Combustión ΔH°c = [ 6 ΔH°fCO2(g) + 3 ΔH°f H2O(l)] - ΔH°f C6H6( https://es.wikipedia.org/wiki/Entalp%C3%ADa https://es.wikipedia.org/wiki/Mol https://es.wikipedia.org/wiki/Julio_(unidad) https://es.wikipedia.org/wiki/Ox%C3%ADgeno https://es.wikipedia.org/wiki/Carbono https://es.wikipedia.org/wiki/Grafito 2 =( -3268)Kj/mol = [ 6 moles (-394)Kj/mol + 3 moles(-286)Kj/mol] - ΔH°f C6H6(l) Así, ΔH°f C6H6(l) = 46 Kj/mol 3 – C2H4(g) + H2(g) → C2H6(g) Eteno Etano a) C2H4(g) + 3 O2 (g) → 2 CO2 (g) + 2 H2O(l) ; ΔH° = -337,7 Kcal b) H2(g) + ½ O2 (g) → H2O(l) ; ΔH° = -68 Kcal c) C2H6(g) + 7/2 O2(g) → 2CO2 (g) + 3 H2O(l) ; ΔH° = - 327,8 Kcal Si invertimos la ecuación c) obtendremos c* y podremos simplificar compuestos que se encuentran como reactivos y como productos entre las diferentes ecuaciones consideradas: c*) 2CO2 (g) + 3 H2O(l) → C2H6(g) + 7/2 O2(g) ; ΔH° = 327,8 Kcal La ecuación final será: C2H4(g) + H2(g) → C2H6(g) ; ΔH° = -77,9 Kcal Si quiero pasarlo a KJ, tendré en cuenta que 4,184 KJ = 1 Kcal, por lo tanto el valor de ΔH° será también – 325,93 KJ 4 - a) C(s) + O2 (g) → CO2(g) ; ΔH° = -94 Kcal b) H2 (g) + ½ O2 (g) → H2O(l) ; ΔH° = -68 Kcal c) C8H18(l) + 25/2 O2(g) → 8 CO2(g) + 9 H2O(l) ; ΔH° = -1302,7 Kcal Debemos invertir la ecuación c) obteniéndose c* y multiplicar la reacción a) por 8 y la b) por 9 para poder realizar las simplificaciones y llegar a la ecuación final de formación del Octano líquido: a) 8 C(s) + 8 O2 (g) → 8 CO2(g) ; ΔH° = -94 Kcal b) 9 H2 (g) + 9 (½) O2 (+ 1302,7 Kcal g) → 9 H2O(l) ; ΔH° = -68 Kcal c*) 8 CO2(g) + 9 H2O(l) → C8H18(l) + 25/2 O2(g) ; ΔH° = 1302,7 Kcal La Ecuación final será: 8 C(s) + 9 H2 (g) → C8H18(l) ΔH°f = 1302,7 Kcal + [8 (-94 Kcal) + 9 (- 68 Kcal)] = -61,3 Kcal Importante! “ΔH°f es la Variación de Entalpía Molar Estandart” 3 5 - a) CH3OH(l) + 3/2 O2 (g → 2 H2O(l) + CO2(g) ; ΔH° = - 726,4 Kj b) C(s) + O2 (g) → CO2(g) ; ΔH° = - 393,5 Kj c) H2 (g) + ½ O2 (g) → H2O(l) ; ΔH° = - 285,8 Kj Debemos invertir la ecuación a) obteniéndose a* y la ecuación c la multiplicamos por 2 para poder simplificar y llegar a la ecuación final: a*) 2 H2O(l) + CO2(g) → CH3OH(l) + 3/2 O2 (g)) ; ΔH° = 726,4 Kj b) C(s) + O2 (g) → CO2(g) ; ΔH° = - 393,5 Kj c) 2 H2 (g) + 2 (½ )O2 (g) → 2 H2O(l) ; ΔH° = 2 ( - 285,8) Kj La ecuación final será: C(s) + ½ O2 (g) + 2 H2 (g) → CH3OH(l) ; ΔH° = - 238,7 Kj Para calcular este calor de formación pero para 1 gramo de Metanol: M CH30H = 32 g/mol, En 32 g metanol ………… - 238,7 Kj 1 g metanol ………… X= - 7,46 kJ 6 – a) Trabajo de Expansión: W = - P ΔV W= -1,4 atm(7,2 – 1,8)L = - 7,56 atm.L . (101 J /atm. L)= W = - 763,56 Joules. (se usó el pasaje de unidades de 1 atm.L = 101,3 J) b) W = 0 n RT 1 mol. 0,082 atm L/Kmol (298 K) 7 - P.Vi = n RT => Vi = ---------- = ------------------------------------------ P 1 atm Vi = 24,4 L Luego: W = - P ΔV => W = - (1 atm). (50 – 24,4 L) = W = - 25,6 atm.L , si multiplico por 101: - 2585,6 Joules 4 8 - Tarea Ayuda !! : Utilizar el Trabajo W= - ΔnRT (para calcular Δn sólo utilizo los gases…) y luego calcular E. Interna como ΔEi = ΔH + W = ΔU Además… el resultado hay que expresarlo en KJoules … Respuestas: W = - 10168 J y ΔEi = 165,39 KJ 9 - ΔSR= (S°CO2 + 2 S°H2O) – (S°CH4 + 2 S°O2) = - 244,7J/mol K Disminuye la Entropía (S) porque hay menos moles de gases en los productos => aumenta el orden y ΔSR < 0 10 - ΔG°c = (ΔG°f CO2 + 2 (ΔG°f H2O) - ΔG°f CH4 ΔG°c = - 818 KJ / mol (Recuerden que el gas Oxígeno es una sustancia pura …) 11 - Utilizo ΔG° = ΔH° - T ΔS° reemplazo los datos y sus unidades y obtengo que ΔG° = - 137,82 KJ / mol y como es un valor negativo se expresa que la formación del CO será espontánea (ΔG° < 0) 12 - Se utiliza: ΔG° = - RT ln Kp reemplazo valores y unidades, reagrupo y despejo ln Kp. Aplico antiln en ambos miembros de la Ecuación y obtengo que Kp = 0,35 13 - a) Aplico ΔG° = - RT ln Kp = - 2463,6 J/ molpH2O . p CO b) Utilizo ΔG = ΔG° + RT ln ------------------ pH2 . p CO2 y reemplazando obtengo: ΔG = - 135,7 J/ mol 5 14 - ΔG° = - RT ln Kp , despejo ln Kp y luego calculo Kp- Así, Kp = 6.88 . 10-38 , pero además Kp = (pO2)1/2 = √𝒑𝑶𝟐 Kp = (6.88 . 10-38)2 = (√𝒑𝑶𝟐 )2 => 4,75.10-75 = pO2 15 – Usamos ΔG° = ΔH° - T ΔS° < 0 (-) = ΔH° - T ΔS° multiplicando todo por (-1): ΔH° 178,0 Kj/ mol ΔH° = T ΔS° T = ---------- = ------------------------ = 1109,72 K ΔS° 0,1604 Kj/mol .K Hay que tener en cuenta que en el cálculo anterior y para simplificar unidades, debemos pasar de Joules a Kj el valor dado de ΔS° Finalmente: t (°C) = (1109,72 K – 273 K) = 836,72 °C
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