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1 T.P. 4 – Cinética Química 1) No influye b) “El valor de la Constante de Equilibrio” pues indica el sentido de la reacción pero no su rapidez. 2) (a) Δ[H2] Δ[I2] Δ[HI] Δ VH2 = - --------- ; Δ VI2 = - --------- ; Δ VHI = ½ ---------- Δt Δt Δt (b) Δ[H2] Δ[O2] Δ [H2O] Δ VH2 = - ½ ----------- ; Δ VO2 = - ------------- ; Δ VH2O = ½ ------------- Δt Δt Δt 3) 13 min = 780 seg = 780 s (pues 1 min ----- 60 s 13 min ----- X = 780 s) Δ [A] La Veloc. Media de Reacción es: Ṽ = - --------- , entonces: Δt [A] f – [A] i (0,9746 – 0,9986) Ṽ = - --------------- = - ---------------------- = 3,08. 10-5 M/s Δt 780 s Δ [A] 4) ṼA = - --------- = 1,13.10-4 M s-1 Δt Como: 2 A → 3B, Δ [A] Δ [B] ṼB = - 1/2 --------- = 1/3 ---------- por lo tanto: Δt Δ t ṼB = 3 / 2 ṼA ṼB = 3 / 2 (1,13.10-4) M s-1 = 1,69.10-4 M.s-1 2 5) t (min) [ P.F] (mol / dm3) 0 ………….. 1,00 10 ………….. 0,70 20 ………….. 0,49 30 ………….. 0,34 40 …………. 0,24 (0,70 – 1,00) M a) 0 -10, Ṽ = - -------------------- = 0,03 M min-1 (Ojo!! las unidades de tiempo …) 10 min b), c) y d) Tarea 6) (1) De 0,020 M → 0,040 M se duplica tanto la concentración como la velocidad (V) Lo mismo ocurre entre la concentración 0,040 y 0,080 M y sus respectivas V, por lo tanto es una reacción de Primer Órden (relación lineal) , entonces: Proporción V = Proporción [A] x 2 = 2 x y para ello x = 1 (2) Aquí la concentración se duplica pero la Velocidad se cuatriplica, tanto de 0,020 a 0,040 M como de 0,040 a 0,080 M, por lo tanto se trata de una reacción de Segundo Órden (relación cuadrática), entonces: Proporción V = Proporción [A] x 4 = 2 y ln 4 = y . ln 2 y para ello y = 2 3 7) V = K [A] X [B] Y Cuando calcule “x” debo tener en cuenta en la tabla de datos, que el valor de B debe ser constante, entonces reemplazo en la ecuación de V los datos de V y [A] correspondientes, o sea: [A] pasa de 0,5 a 1,0 M (se duplica) y V pasa de 0,0625 a 0,25 (se cuatriplica), por lo tanto reemplazando queda: 0,0625 K. (0,5)X. (1)Y ----------- = ------------------ => 0,25 = (0,5)X => ln 0,25 = x. ln 0,5 => x = 2 0,25 K. (1)X. (1)Y Lo mismo se hace con [B] pero en este cao se trabaja con los valores que mantienen a la [A] constante, es decir que reemplazando los datos en la ecuación de V observo que la [B] pasa de 1 a 2 M (se duplica) y V pasa de 0,0625 a 0,125 (también se duplica), entonces: 0,0625 K. (0,5)X. (1)Y ---------- = ------------------- => 0,5 = (1/2)Y => ln 0,5 = y. ln (1/2) => y = 1 0,125 K. (0,5)X. (2)Y El orden parcial con respecto A es dos (2) y el orden parcial con respecto a B es uno (1). El orden total es tres (3). Finalmente, despejo K de la ecuación de V dada, reemplazo los valores obtenidos (siempre de una misma fila … cualquiera sea la elegida) y se obtiene que K = 0,25 M-2.s -1 8) a) V = K [X] 0 => V = K (1) => V = 0,014 M. s-1 = K b) V = K [X] => V = K (1) pero si [X] se duplica también se duplicará la V, entonces V = 0,014 M. s-1.(2) = 0,028 M.s-1 c) V = K [X] 2 , Aquí la [X] se cuatriplica (se duplica de 0,5 a 1 y además este valor se eleva al cuadrado) por lo tanto también se cuatriplica la V, entonces: V = (0,014Ms-1).(4) = 0,056 M.s-1 9) (a) V =K . [Hb] [O2] => V 2,7.10-5 M.s-1 K = ------------ = --------------------------------= 2,1.10-6M-1s-1 [Hb] [O2] (8,0.10-6M).(1,6.10-6M) 4 (b) 1 Lt …………. 2,7.10-5 mol.s-1 0,2 Lt …………. X = 5,4.10-6 mol .s-1 de O2 consumidos y como 1 hs = 3600 s, entonces: 5,4.10-6 mol.s-1.3600 s / 1 h = 1,94.10-2 mol. h-1 de O2 consumidos 10) Es una ecuación REDOX en medio ácido: [ 2 I- → I2 + 2e-] 2 [ 2 H+ + NO2- + e- → NO + H2O] ----------------------------------------------------------- 2 I- + 4 H+ + 2 NO2- ↔ I2 +2 NO + 2 H2O , llevo la ec. iónica a molecular: 2 I- + 4 H3O+ + 2 NO2- ↔ I2 +2 NO + 6 H2O (a) Reemplazo en la Ley Experimental de Velocidad dada los datos y despejo la [ H3O+] y expreso: [ H3O+] = ( V / K. [ NO2-]. [I-] ) ½ (ojo!!... estamos indicando una raíz Cuadrada y cuidado al simplificar las unidades!!) [ H3O+] = 4,0.10-3 M (b) La V es independiente de la [I2] aq. dado que esta sustancia es un producto y no un reactivo. Por lo tanto, el orden de reacción será CERO. 11) [A]f Dada la ecuación: ln -------- = - k .t y reemplazando los datos , se [A]i despejará la [A]f es decir, la [H2O2]f ,entonces: [H2O2]f [H2O2]f [H2O2]f ln ----------- = - k .t ; ln ----------- = -0,876 ; -----------= antiln (-0,876) [H2O2]i 2,32 M 2,32 M 5 [H2O2]f = 0,966 M 12) a) t ½ = τ = 0,693 / K = 234,91 s b) ) Af Dada la ecuación: ln -------- = - k . t = - 2,95.10-3 s-1 (120 s) = - 0,354 Ai Af Af ln -------- = - 0,354 ; -------- = antiln (- 0,354)= 0,70 ; 100% 100 Af = 0,70 (100) = 70 % Ai 13) a) Tarea A 0 / 3 b) ln ---------- = - k.t (Aclaración: si se descompone 2/3 A0, queda 1/3A0 parte disponible) Despejo t y llego a que t= 1505 s c) Tarea el resultado es Af = 90,95% Ai por lo tanto, queda sin descomponerse el 90,95% de H2O2 14) K2 Ea Ecuación de Arrhenius ln ----- = ------- (1 / T1 – 1 / T2) (Influencia de la temperatura sobre K1 R la Velocidad de Reacción) Otra Forma: K = A . e (-Ea / RT) Siendo: A la Constante del Factor de Frecuencia de Choques K la Constante de Velocidad (que es dependiente de la temperatura) 6 Aplicando la Ec. de Arrhenius: 2 K1 Ea ln ----------= ----------------------(1 / 303 K – 1 / 313 K) K1 8,314 J/ K. mol Se despeja Ea y Ea = 54.612 J/ mol = 54,612 KJ/mol 15) Se aplica la Ecuación de Arrhenius: 9,63.10-5 s-1 106.000 J/mol ln ----------------- = --------------------- (1 /298 K – 1/ T2) , 3,46.10-5 s-1 8,314 J /K mol 1,0236 = 12.749,6 K-1 (3,35.10-3 – 1/T2) 1/K Se despeja T2 …. ¡Cuidado con los despejes! T2 = 305,8 K
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