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Cálculo Aplicado a la Física III Semana 11 – Sesión 2 Teoría cinética de los gases Datos/Observaciones Logro de la sesión El estudiante identifica y comprende la teoría microscópica asociada al concepto de temperatura y a las capacidades caloríficas de sistemas monoatómicos, diatómicos y poliatómicos. Datos/Observaciones AGENDA Ecuaciones de estado Propiedades moleculares de la materia Modelo cinetico-molecular del gas ideal Capacidades caloríficas Fases de la materia Ecuación de estado Temperatura Ecuación de estado de los gases ideales Cualquier objeto macroscópico en equilibrio termodinámico tienen su estado descrito por un conjunto de variables macroscopicas que denominamos variables de estado del Sistema. En el caso de fluidos homogéneos el estado del sistema queda caracterizado por cualquier par escogido entre (P,V,T) que obedecen a la llamada ecuación de estado: � �, �, � = 0 Ecuación de estado de los gases ideales La ley de Boyle El volume de una cantidad de gas a una temperatura constante varia inversamente con la presión �� = � �� Robert Boyle (1627-1691) Medida de P ═ P( V ) a T constante Ecuación de estado de los gases ideales La ley de Charles Medida de Gay Lussac en 1802: Jacques Charles (1627-1691) Medida de V ═ V ( T ) a P constante � ���� − ���� = � ���� � − �� �� = � − �� �� = � � = 1 2.6666 El valor actual: � = 1 2.7315 Ecuación de estado de los gases ideales La ley de los gases perfectos La constante es: Emile Clapeyron en 1634 �� � = ���� �� =const La ley de Avogadro Ecuación de estado de los gases ideales Volumenes iguales de todos los gases en las misma condiciones de temperature y presión contiene el mismo número de moleculas � = 6.02 × 10 "# La ley de Avogadro Si: P = P o = 1 atm T = T o = 0° C V = 22.4 L Ecuación de estado de los gases ideales Aplicando la Ley de Avogadro para 1 mol de cualquier gas perfecto se tiene el mismo resultado La ley de los gases perfectos �� = $� ���� �� = $ = %&' "".() "*# + = 8.314 . '�/+ = 1.986 1%/ '�/ + 2 = 3 Ejemplo La condición llamada temperatura y presión estándar (TPE) para un gas se define como una temperatura de 0 °C = 273.15 K y una presión de 1 atm = 1.013×105 Pa. Si quiere mantener un mol de un gas ideal en su habitación a TPE, ¿qué tamaño debe tener el recipiente? Ejemplo En un motor de automóvil, una mezcla de aire y gasolina se comprime en los cilindros antes de encenderse. Un motor representativo tiene una razón de compresión de 9.00 a 1: esto implica que el gas en los cilindros se comprime a 1/(9.00) de su volumen original. La presión inicial es de 1.00 atm y la temperatura inicial es de 27 °C. La presión después de la compresión es de 21.7 atm; calcule la temperatura del gas comprimido. Ejemplo Un tanque de buceo común tiene un volumen de 11.0 L y una presión manométrica, cuando está lleno, de 2.10×107 Pa. El tanque “vacío” contiene 11.0 L de aire a 21 °C y 1 atm (1.013×105Pa). Cuando el tanque se llena con aire caliente de una compresora, la temperatura es de 42 °C y la presión manométrica es de 2.10×107 Pa. ¿Qué masa de aire se agregó? (El aire es una mezcla de gases: aproximadamente 78% de nitrógeno, 21% de oxígeno y 1% de otros gases; su masa molar media es de 28.8 g/mol = 28.8×10−3 kg/mol.) Propiedades moleculares de la materia Moles y Número de Avogadro Un mol es la cantidad de sustancia que contiene tantas entidades elementales como átomos hay en 0.012 kg de carbono 12. Ejemplo Calcule la masa de un solo átomo de hidrógeno y la masa de una molécula de oxígeno Ejemplo Calcule: a) el número de moles y (b) el número de moléculas en 1.00cm3 de un gas ideal a presión de 100 Pa y a temperature de 220 K. Modelo cinetico-molecular del gas ideal El modelo molecular gas ideal Este modelo cinético-molecular representa el gas como un gran número de partículas que rebotan dentro de un recipiente cerrado. Modelo cinetico-molecular del gas ideal 1. Un recipiente con volumen V contiene un número muy grande N de moléculas idénticas, cada una con masa m. 2. Las moléculas se comportan como partículas puntuales; su tamaño es pequeño en comparación con la distancia media entre partículas y las dimensiones del recipiente. 3. Las moléculas están en constante movimiento, y obedecen las leyes del movimiento de Newton. Las moléculas chocan ocasionalmente con las paredes del recipiente. Tales choques son perfectamente elásticos. 4. Las paredes del recipiente son perfectamente rígidas y con masa infinita; no se mueven. Supuestos del modelo molecular de un gas ideal: Modelo cinetico-molecular del gas ideal 1. Presión está relacionada a la variación del momento lineal de las moléculas que colisionan con las paredes del recipiente que encierra una cierta cantidad de gas ideal. 2. Temperatura puede ser relacionada con la energía cinética média de las partículas que componen la muestra de gas ideal: Consideraciones adicionales Teoria Cinética de la presión Colisión de moléculas con la pared y variación del momento lineal ∆56 = −2276 Moléculas a una distancia d < vxdt de la pared A transfieren momento lineal durante el intervalo dt. Número de colisiones en el intervalo dt. 1 2 � � 8769� Densidad media Volumen consideradoLa mitad de las moléculas se mueven en sentido opuesto Momento lineal y Presión ∆56 = −2276 Variación del momento lineal (dirección x) por molécula Variación total del momento lineal (dirección x) 1 2 � � 8769� Número de colisiones en el elemento de volumen 9�6 = 1 2 � � 8769� 2276 2da Ley de Newton :6 = 9�6 9� � = :6 8 = �276 " � Presión = �8276 "9� � Introduciendo los valores medios ;< ≠ >?@!La velocidad ;< BEntonces ;< B La velocidad total es: ;B = ;< B +;D B +;E B De la isotrpia del espacio: ;< B = F G ;B Presión y la velocidad molecular Resultado anteriores: 76 " = 1 3 7" � = :6 8 = �276 " � �� = 1 3 �2 7" = 2 3 � 1 2 2 7" Teoría cinética de la presión Presión: � = 1 3 � � 2 7" � = 2 3 H � Energía cinética total media: H = � 1 2 2 7" Temperatura y energía cinética media Gases ideales: �� = $� H = 3 2 $� �� = 2 3 H Energía cinética media en función de la temperatura Energía cinética media y temperature II H = 3 2 $� = � � H = 3 2 � � $� H = 3 2 ��� � = $ � = 1.38 × 10I"#J/H Constante de Boltzmann Temperatura, energía cinética media y velocidad 1 2 2 7" = 3 2 �� 1 2 � 2 7 " = 3 2 $� 7L'M = 7 " = 3$� 3'�/ = 3�� 2 2� = 3'�/ Velocidades media cuadráticas Rapidez media cuadrática Ejemplo a) Calcule la energía cinética de traslación media de una molécula de un gas ideal a 27 °C. b) Calcule la energía cinética de traslación aleatoria total de las moléculas de un mol de ese gas. c) Calcule la rapidez eficaz de las moléculas de oxígeno a 27 °C. Ejemplo Cinco moléculas de gas elegidas al azar viajan a 500, 600, 700, 800 y 900 m/s. Calcule la rapidez eficaz. ¿Es igual a la rapidez media? Capacidades caloríficas Capacidades caloríficas de los gases a) Volumen fijo V de un gas ideal monoatómico. b) Si se agrega una cantidad de calor dQ al gas, la energía cinética de traslación total aumenta en dKtr = dQ, y la temperatura aumenta en dT = dQ/nCV. Recordando Para una muestra particular se define como la cantidad de energía necesaria para elevar la temperatura de dicha muestra en 1°C. Capacidad térmica C La energia Q produce un cambio ∆T en la temperatura de una muestra Q ═ C ∆T Para una sustancia es la capacidad termica por unidad de masa. Calor específico c El calor especifico es en esencia una medida de que tan insensible termicamente es una sustancia a la adicion de energia. Capacidades caloríficas de Gases Para 1 mol de gás ideal: 9N = O 9� Si dQ es transferido a volumen constante: 9N = O� 9� Si dQ es transferido a presión constante: 9N = O� 9� Capacidades caloríficas MolarNumero de moles y masa: La energia Q para producir un cambio ∆T en la temperatura de una muestra: Q = cm ∆T m = nM Q = cnM ∆T Q = C ∆T Capacidad calorífica Molar: C = cM Calor requerido para cambiar la temperatura de n moles: Q = nC ∆T Comparando Calor específico c: Capacidad calorífica molar: � ≡ N 2∆� O ≡ N ∆� Capacidade calorífica a Volumen Constante Energía molecular: Incremento dT en la temperatura: Calor para incrementar dT en la temperatura: Incremento de la energía molecular por la adición de energía como calor: Capacidade calorífica a Volumen Constante Gases monotómicos: Energía molecular gas monoatómico: Gases diatómicos Energía molecular gas diatómico: Gases diatómicos Movimientos de una molécula diatómica: Constribución traslacional a la Energía cinética: Constribución rotacional a la Energía cinética: Constribución vibracional a la Energía cinética: "No significativa" Capacidad calorífica a Volumen Constante Gases diatómicos: Capacidad calorífica a Volumen Constante Capacidades caloríficas de Sólidos Calor para incrementar dT en la temperatura: Constribución traslacional de la Energía cinética por átomo: Constribución potencial de la Energía potencial por átomo: Energía Total para N átomos: Energía total varia por incremento de dT en la temperatura: Capacidades caloríficas de Sólidos Energia Total: Ejemplo La masa de una molécula de gas puede ser calculada a partir de su calor específico a volume constante cV. (Note que no es la capacidad calorifica a volume constante CV) Considere cV = 0.075 cal/g ·°C para el argon y calcule: a) la masa de un átomo de argon y b) la masa molar del argon. Ejemplo La temperature de 3.00 mol de un gas ideal diatómico es incrementada en 40.0°C sin el cambio de la presión, considere CV= CP-R. Las moléculas en el gas rotan pero no oscilan. a) ¿Cuánto de energía es transferida al gas como calor? b) ¿Cuánto es el incremento de la energía cinética rotacional del gas? Fases de la materia Fases de la matéria: Equilibrio de fases: Transiciones de fase: El término fase es utilizado para describir un estado específico de la materia, como sólido, líquido o gas. Coexistencia de diferentes fases. Cambio de fase. Diagrama de fase PT Punto triple Fases de la materia Superficies PVT: �� � = $ Datos/Observaciones Recordar La energía interna de un gas ideal depende únicamente de la temperatura. Cuando el número de partículas es grande y se aplica la mecánica newtoniana, cada uno de estos términos independientes tiene la misma energía promedio de 1/2kT. En el límite de alta temperatura, la capacidad calorífica esta asociada al concepto de número de grados de libertad de un sistema.
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