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LA ENERGÍA EN LAS REACCIONES QUIMICAS La TERMODINAMICA estudia las transformaciones de energía de todo tipo, la lumínica, eléctrica, mecánica, cinética, etc. 1° LEY: la energía del universo es constante, no se crea ni se destruye, sino que se transforma. Esta es la ley de la conservación de la energía. Sistema es el objeto o región del espacio o cantidad de materia que se selecciona para estudiarlo. Medio ambiente es el entorno de un sistema con el que inter actúa. Los sistemas pueden ser: ABIERTOS: cuando permiten el intercambio de materia y energía. CERRADOS: cando permiten el intercambio de energía pero no de materia. AISLADOS: cuando no permiten intercambio ni de materia ni de energía. Termo. La TERMOQUIMICA estudia los cambios energéticos de una reacción química. El estudio de las reacciones químicas desde un punto de vista energético mejora la descripción de los procesos químicos. La entalpía o contenido energético cambia al pasar de los reactivos a los productos y, junto con la entropía o grado de desorden, determina el que una reacción se produzca o no espontáneamente. Y La variación de entalpía en una reacción química no depende del camino seguido por la reacción, sino sólo de los estados inicial y final. Las reacciones químicas son procesos de transformación o cambio de unas sustancias en otras. El estudio de los procesos químicos requiere, por tanto, algo más que cálculos sobre cuánta cantidad de productos se forma a partir de una cantidad dada de reactivos. La determinación de la cantidad de energía puesta en juego en una reacción o la explicación de su carácter espontáneo constituyen algunas de las cuestiones o aspectos energéticos de las reacciones químicas. Conceptos fundamentales Toda reacción química lleva asociada una variación observable de energía que puede manifestarse en forma luminosa, eléctrica, mecánica o calorífica, siendo esta última, con mucho, la más frecuente. Las reacciones químicas implican una transferencia de energía que en unas ocasiones se lleva a cabo del sistema al medio y en otras en sentido inverso. Si la reacción lleva consigo un desprendimiento de calor del sistema al medio, se denomina exotérmica. Por el contrario, si el proceso químico implica la absorción de una cierta cantidad de calor del medio por parte del sistema, se denomina endotérmica. La cantidad de calor desprendido o absorbido en una reacción química, referida a las cantidades de sustancias, en número de moles, que figuran en la correspondiente ecuación química ajustada, se denomina calor de reacción. Se expresa en kilocalorías (kcal) o en kilojulios (kJ) y suele situarse en el segundo miembro de la ecuación; en el caso de que se trate de una reacción endotérmica irá precedido de un signo menos. 1 CALORIA = 4,18 JOULE Los calores de reacción dependen de las condiciones de presión, temperatura y estado físico (sólido, líquido o gaseoso) del sistema; por ello, cuando se pretendan hacer cálculos de energía deben especificarse en la ecuación química dichas condiciones. REACCIONES ENDOTÉRMICAS: Son aquellas que se producen con absorción de calor. REACCIONES EXOTÉRMICAS: Son aquellas que se producen con liberación de calor. El 75 % de las reacciones son exotérmicas. CALOR DE REACCIÓN (Q) Es la cantidad de calor absorbido o desprendido en una reacción química. Convencionalmente este calor se mide a 25° C y a presión atmosférica normal, aceptando que dicho calor es positivo (+) si la reacción es exotérmica , y negativo (-) si es endotérmica.. En las reacciones químicas se indican los estados físicos de las sustancias que intervienen, ya que el intercambio calórico depende de dichos estados. Ej: 2 H2 (g) + O2(g)-------------------- 2 H2O (l) Q = 136,6 Kcal . mol -1 Gas gas líquido Como Q > 0 la reacción es exotérmica. Ej. : I2 (g) + H2 (g) ------------------- 2 HI (g) Q= - 6,2 Kcal . mol -1 Como Q< 0 la reacción es endotérmica, es decir que el sistema absorbe calor del medio que lo rodea. ENTALPÍA “Es la energía potencial interna que tiene almacenada un sistema, a presión constante y se representa con la letra H .” En una ecuación cualquiera: A + B ---------- C + D + - Q Podemos asignar al sistema formado por los reactivos una entalpía H1 y al formado por los productos de la reacción, una entalpía H2. Aplicando el principio de conservación de la energía se obtiene: H1 = H2 + Q es decir, H2 - H1 = - Q La diferencia H2 - H1 se denomina variación entálpica o cambio entálpico A H. Por lo tanto: AH = - Q De acuerdo con esta fórmula, la cantidad de calor y la variación entálpica tienen el mismo valor absoluto , pero distisnto signo. Si la reacción es exotérmica resulta Q>0 y AH <0. Si la reacción es endotérmica resulta Q<0 y AH >0. “Las reacciones exotérmicas se producen con disminución de la entalpía; las endotérmicas con aumento de entalpía”. Ej : I2(g) + H2(g) ------------- 2 HI (g) Q = - 6,2 Kcal . mol –1 AH = + 6,2 Kcal. mol -1 ( endotérmica) Esto se explica porque como Q es negativa, la reacción es endotérmica, el sistema absorbe calor del medio y por lo tanto gana entalpía, es decir que la entalpía final del sistema es mayor que la entalpía inicial. CAMBIO ENTÁLPICO DE FORMACIÓN Es la variación de entalpía AH que acompaña a la formación de un mol de una sustancia a partir de sus elementos, medidad a 25 °C y una atmósfera de presión. Experimentalmente sólo es posible calcular variaciones de entalpía pero no la entalpía de un estado particular del sistema. Por convención se asigna valor cero a las entalpías de formación de las sustancias simples, considerando la variedad más estable (por ej. El grafito en el caso del carbono). CALOR ENTÁLPICO DE COMBUSTIÓN Es la variación entálpica que acompaña a la combustión de una sustancia que se quema a 25°C y una atmósfera de presión. Son cambios entálpicos de formación en los que interviene el oxígeno. LEY DE LAVOISIER- LAPLACE “En toda reacción química el cambio entálpico tiene igual valor absoluto que el cambio entálpico de la reacción inversa, pero de signo contrario. ¨Por lo tanto, si la reacción es exotérmica en un sentido, resultará endotérmica en el sentido contrario y viceversa. “ Ej. Cl2/g) + H2(g) ---- 2 HCl (g) AH = - 22,06 Kcal.mol –1 2 HCl (g) ----- H2(g) + Cl2 (g) AH = + 22,06 Kcal.mol - LEY DE HESS “Si una reacción química se produce en etapas, el cambio entálpico total es igual a la suma de los cambios entálpicos de las reacciones parciales”. Ej: C(s) + ½ O2(g) ------ CO (g) AH = - 26,4 Kcal . mol -1 + CO(g) + ½ O2(g) ------ CO2(g) AH = - 67,7 Kcal. mol -1 C(s) + O2(g) ----------------- CO2(g) AH = - 94,1 Kcal, mol -1 La ecuación final se obtiene sumando y simplificando las ecuaciones parciales AH = AH productos - AHreactivos
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