Química Orgánica (642)

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14-10 Sulfuras (tioéteres) 643
La combinación de peróxido de hidrógeno/ácido acético es un buen oxidante para los sulfuras.
Un equivalente de peróxido forma el sulfóxido y un segundo equivalente oxida posteriormente 
el sulfóxido a la sulfona. Esta combinación de reactivos es probable que reaccione por medio 
del peroxiácido, el cual se forma en el equilibrio con el peróxido de hidrógeno.
O
II
+ H— O — O — H < = * CH3— C — O — O — H + H — O — H
ácido peroxiácido
Debido a que son fáciles de oxidar, los sulfuras con frecuencia se usan como agentes reductores 
moderados. Por ejemplo, hemos usado el sulfuro de dimetilo para reducir los potencialmente 
explosivos ozónidos que resultan de la ozonólisis de los alquenos (sección 8-15).
CH.
H
CH3
O , C H ,— s — CH,
-
H
ozónido
sulfuro de dimetilo
O
O
CH,
H
O
+ CH3— S— CH3 
sulfóxido de dimetilo
Los compuestos con azufre son más nucleofílicos que los compuestos con oxígeno corres­
pondientes, debido a que el azufre es más grande y más polarizable y sus electrones están 
retenidos con menor fuerza en los orbitales que están más lejos del núcleo. Aunque los éteres 
son nucleófílos débiles, los sulfuras son nucleófilos relativamente fuertes. Los sulfuras atacan 
a los haluros de alquilo no impedidos para formar sales de sulfonio.
R'
R— S— R R '^ -X R— S— R X -
sulfuro haluro de alquilo sal de sulfonio
Ejemplo CH3
CH3— S— CH3 + CH3I — » CH3— S— c h 3 I "
sulfuro de dimetilo yoduro de trimetilsulfonio
Las sales de sulfonio son agentes de alquilación fuertes debido a que el grupo saliente es un 
sulfuro sin carga. La polarizabilidad del azufre aumenta el enlace parcial en el estado de transi­
ción, disminuyendo su energía.
CH3— s(^ X - — * Nuc— CH3 + R— s — R + X " 
R
sal de sulfonio sulfuro
Nuc:
nucleófilo
Ejemplo
CH3 
+ ~ c h 3— s — c h 3 i-
yoduro de trimetilsulfonio
I" 
^ ^N-—CH3 + CH3— s — CHj
yoduro de N-metilpiridinio sulfuro de dimetilo