Química Orgánica (653)

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654 CAPÍTULO 14 Éteres, epóxidos y sulfuras
para reso lver 
C o n s e j O problem as
Catalizada por un áddo:
El nucleófilo (disolvente) se ad¡- 
dona al carbono más sustituido, 
el cual comparte la carga +.
Catalizada por una base: 
el nocleófilo ataca al carbono 
menos sustituido, el cual 
está menos impedido.
14-15
Reacciones de los 
epóxidos con 
reactivos de Grignard 
y de organolitio
por un nucleófilo débil. El ataque se lleva a cabo en el átomo de carbono más electrofflico, el 
cual por lo regular es el carbono más sustituido debido a que puede soportar mejor la carga po­
sitiva. Por otro lado, la mayoría de las aperturas de epóxidos catalizadas por una base involu­
cran el ataque por un nucleófilo fuerte en el átomo de carbono menos impedido.
PROBLEMA RESUELTO 14-2
Prediga los productos principales para la reacción del 1-metil-1,2-epoxiciclopentano con
(a) etóxido de sodio en etanol
(b) H2S04 en etanol
SOLUCIÓN
El etóxido de sodio ataca al carbono secundario menos impedido para formar (£>2-etoxi- 1-metil 
ciclopentanol.
(b) En condiciones ácidas,el alcohol ataca al átomo de carbono terciario más electrofflico del epóxi- 
do protonado. El producto es (£)-2-etoxi-2-metilciclopentanol.
PROBLEMA 14-27
Prediga los productos principales de las siguientes reacciones, incluyendo la estereoquímica donde sea 
apropiado.
(a) 2 ,2 -dimetiloxirano + H+/H 2 + 0 (agua marcada con oxígeno)
(b) 2,2-dimetiloxirano + Hl80 " /H 2I80
(c) (2S3/?>2-etil-23-dimeüloxirano + CH3O /C H 3OH
(d) (2S3/?>2-etil-23-dimetíloxirano + H+/CH3OH
Como otros nucleófilos fuertes, los reactivos de Grignard y de organolitio atacan a los epóxidos 
para formar (después de la profanación) alcoholes provenientes de la apertura del anillo.
O H
^ ^ ( 1) éter
Ç j R R - M g X + CH2 CH R' ^ R p + > Ç H -C H -R ' 
o R — l i ^
Por ejemplo, el bromuro de etilmagnesio reacciona con oxirano (óxido de etileno) para formar 
la sal de magnesio del butan-l-ol. La profanación forma el alcohol neutro.
O O — M gB r O H
y \ I H , œ 
H2c — CH, — > H jC — CH2 ------- » H ,C — CH2 
C H j C H j M gB r C H 3C H 2 C H jC H j
1-butanol