Química Orgánica (677)

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A 14 Apéndices
ESPECTROS ÜV DE CETONAS Y ALDEHÍDOS CONJUGADOS
Transiciones ir —> 7r* Como con los dienos y polienos, las absorciones más intensas en 
los espectros UV de los aldehidos y cetonas resultan a partir de las transiciones electrónicas 
i r —*■ 7 7 *. Estas absorciones sólo son observables (Am¿x > 200 nm) si el enlace doble del grupo 
carbonilo está conjugado con otro enlace doble.
En la tabla A3-3 aparecen las reglas de Woodward-Fieser para cetonas y aldehidos con­
jugados. Observe que los efectos batocrómicos de los grupos alquilo dependen de su localización: 
de 10 nm para los grupos a al grupo carbonilo y de 12 nm para los grupos en las posiciones /3. 
Las contribuciones de los enlaces dobles conjugados adicionales (30 nm) y de las posiciones 
exocíclicas de los enlaces dobles (5 nm) son similares a aquellas en los dienos y polienos.
TABLA A3-3 Reglas de W oodw ard-F iese r para cetonas y a ldehidos con jugados
\ / “
/ c = c \ / R 
/3 C
II
O
Valores base: 210 nm si R 
215 nm si R
= H (aldehido)
= alquilo (cetona)
estructura general
Agrupación Posición Corrección
grupo alquilo,a
v .
C = C
II
+ 1 0 nm
grupo alquilo,/?
O
N'C = C
<gr c
^ II 
0
+ 1 2 nm
O H /posición exocíclica de un enlace C = C >----- ' c
II
+5 nm
enlace doble conjugado adicional
o
0
+30 nm
Los siguientes ejemplos muestran cómo las reglas de Woodward-Fieser predicen los 
valores de para una variedad de cetonas y aldehidos conjugados. Observe que las absortivi- 
dades molares (e) para estas transiciones son bastante grandes (>5000), como también obser­
vamos para las transiciones t t ► 7 r* en los dienos y polienos conjugados.
H \
1 . /C=cC M H C
II
O
V alor base 
(sin co rrecciones) 
AmáxPredicha 
experim en tal
2 1 0 nm
2 1 0 nm 
= 2 1 0 nm , e = 1 1 , 0 0 0
2. X ^C =C ^ ^CH3
/ 3 @ r y
o
V alor b ase 
2 X sustituyem e (3
AmáxPredicha
Amáx experim en tal
215 nm 
24 nm 
239 nm 
= 237 nm , e = 12,000