Química Orgánica (3)

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1t* 
4 
1t* 
3 
butadieno etileno 
EJ 
antienlace 
- ---------------------~ce _________ _ 
H H 
$." H H~~ ~'Íi' H 
H H 
s-trans s-eis 
energía del 
orbital p 
asilado 
intetferencia 
leve 
La conformación s-trans es 12 kJ /mol (2.8 kcal/rnol) más estable que la conformación 
s-cis,la cual muestra interferencia entre los dos átomos de hidrógeno más cercanos. La barrera 
de giro para estos confórmeros (giro alrededor del enlace C2--(:3) sólo es de alrededor de 
20 kJ/mol (5 kcal/mol) en comparación con 250 kJ/mol (60 kcal/mol) para el giro de un en-
lace doble en un alqueno. Los confórmeros s-eis y s-trans del butadieno (y todas las confor-
maciones torcidas intermedias) se interconvierten de manera sencilla a temperatura ambiente. 
Los compuestos conjugados experimentan una variedad de reacciones, muchas de las cuales 
involucran intermediarios que conservan parte de la estabilización por resonancia del sistema 
15-4 1 Cationes alílicos 671 
• FIGURA 15-8 
Configuraciones electrónicas 
del etileno y el buta-1 ,3-dieno. 
En el buta-1 ,3-dieno y el etileno, 
los OM de enlace están Uenos 
y los de antienlace están vacíos. 
La energía promedio de los electrones 
es un poco menor en el butadieno. 
Fsta energía más baja es la 
estabilización por resonancia 
del dieno conjugado. 
conjugado. Los intermediarios comunes incluyen sistemas aJ.ílicos, de manera particular catio- Cationes a líl icos 
nes y radicales alflicos. Estos cationes y radicales alílicos se estabilizan por deslocalización. 
Primero, consideramos algunas reacciones que involucran cationes y radicales aJ.ílicos, después 
(sección 15-8) deducimos la representación del orbital molecular de su enlace. 
En el capítulo 7 se vio que al grupo - CHz-cH=CHz se le Uama IJ'UPO alilo. Muchos 
nombres comunes utilizan esta terminología. 
' / /C=C, / 
/ ?'--
posición alílica bromuro de alilo alcohol alílico alilbenceno 
Cuando el bromuro de alilo se calienta con un buen disolvente de ionización, se ioniza al catión 
aliJo, un grupo alilo con una carga positiva. A los análogos más sustituidos se les llaman c:atio-