Química Analítica (89)

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94 CAPÍTULO 3 MANEJO DE DATOS Y HOJAS DE CÁLCULO EN QUÍMICA ANALÍTICA
tonces se puede predecir que no hay diferencia significativa entre los métodos. Esto de 
ninguna manera implica que los dos resultados sean idénticos.
En seguida se describirán tres maneras en que se puede usar una prueba t. Si hay 
disponible un valor aceptado de � (de otras mediciones), entonces se puede usar la prueba 
para determinar si un método de análisis específico da resultados estadísticamente iguales 
a � a un nivel dado de confianza. Si no hay disponible un valor aceptado, entonces se 
puede realizar una serie de análisis de réplica de una sola muestra usando dos métodos, o 
bien se puede realizar una serie de análisis en un conjunto de muestras diferentes por los 
dos métodos. Uno de ellos debe ser un método aceptado. Se describirán estos usos diver-
sos de la prueba t.
1. Prueba t cuando se conoce un valor aceptado. Obsérvese que la ecuación 3.9 
es una representación del valor verdadero �. Se puede escribir que
 � � x� � 
ts
�
�N �
 (3.11)
De aquí se desprende que
 �t � (x� � �)
�N �
�
s
 (3.12)
Si se dispone de un buen estimado del valor “verdadero” de otros análisis, por ejemplo un 
material de referencia estándar del Nacional Institute of Standards and Technology (NIST) 
(o lo definitivo en análisis químico, un peso atómico), entonces la ecuación 3.12 se puede 
usar para determinar si el valor obtenido de un método a prueba es estadísticamente igual 
al valor aceptado.
Ejemplo 3.17
Se está desarrollando un procedimiento para determinar trazas de cobre en materiales 
biológicos utilizando una digestión húmeda seguida de medición por espectrofotometría 
de absorción atómica. Para probar la validez del método se obtiene un material de refe-
rencia estándar NIST de hojas de árboles frutales y se analiza este material. Se muestrean 
y analizan cinco réplicas y se encuentra que la media de los resultados es 10.8 ppm, con 
una desviación estándar de �0.7 ppm. El valor tabulado es 11.7 ppm. ¿Da este método un 
valor estadísticamente correcto al nivel de confianza de 95%?
Solución
 �t � (x� � �) 
�N �
�
s
 � (10.8 � 11.7) 
�5 �
�
0.7
 � 2.9
Hay cinco mediciones, de modo que hay cuatro grados de libertad (N � 1). En la tabla 
3.1 se ve que el valor tabulado de t al nivel de confianza de 95% es 2.776. Esto es menos 
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