Química Orgánica (32)

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700 CAPITULO 15 1 Sistemas conjugados, simetría orbital y espectroscopia ultravioleta 
para nnolver 
problema• 
Algunas bu&nas reglas prácticas: 
Un C=C conjugado adidonal 
aumenta .\má>c alrededor de 
30 a 40 nm; un grupo alquilo 
adidonalla aumenta 5 nm. 
Valores base útiles: 
217 nm 256 nm 232 nm 
2,4-dimetilpenta-1,3-dieno buta-1,3-dieno 
Á"'"= 217 nm 3 grupos alquilo adicionales Á mb = 232 nm 
Diferencia estructural 
C=C conjugado adicional 
sustituyente alquilo adicional 
BLEMA RESUELTO 15-3 
Efecto sobre Á,." 
30-40 nm mayor 
aproximadamente 5 nm mayor 
Clasifique los siguientes dienos en orden creciente de sus valores de.\"""'. (Sus máximos de absorción 
reales son de 185 nm, 235 nm, 273 nrn y 300 nrn). 
N 
Ámb : l85nm 235nm Z73nm 1lO nm 
Estos compuestos son un dieno aislado, dos dienos conjugados y un trieno conjugado. El dieno aisla-
do tendrá el valor más bajo de""""' (185 nrn), cercano al del ciclohexeno (182 nrn). 
8 segundo compuesto parece un 3-metilenciclohexeno (232 nrn) con un sustiruyente alquilo 
adicional (encerrado en un círculo). Su máximo de absorción debe ser de alrededor de (232 + 5) run, 
y 235 nm debe ser el valor correcto. 
8 tercer compuesto parece un ciclohexa-1 ,3-dieno (256 nm) , pero con un sustiruyente alquilo 
adicional (encerrado en un círculo) que incrementa el valor de""""'' por lo que 273 debe ser el valor 
correcto. 
El cuarto compuesto parece un ciclohexa-1 ,3-dieno (256 nrn), pero con un enlace doble con-
jugado adicional (encerrado en un circulo) y otro grupo alquilo (encerrado en un circulo). Se predice 
un valor de .\..u de alrededor de 35 nrn más alto que el del ciclohexa-1 ,3-dieno, por lo que 300 nrn 
debe ser el valor correcto. 
PROBLEMA 15-2~ 
Utilizando los ejemplos en la tabla 15-2 para guiarse, relacione cinco de los siguientes máximos de 
absorción UV (.\..u) con los compuestos correspondientes: (1) 232 nrn; (2) 256 nm; (3) 273 nm; 
(4) 292 nrn; (5) 313 nrn; (6) 353 nrn. 
(a) (b) 
~ (e)~ (d)~ 
(e)CO 
¿; ¿;