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Este parámetro sirve para expresar en qué proporción está más enriquecida la muestra en el isótopo pesado respecto al patrón, lo cual se puede representar mediante el esquema siguiente: El patrón utilizado en la determinación de los valores varía de un par isotópico a otro, siendo esto determinado por la constancia en la composición isotópica del objeto que se tome con esta finalidad. 1.8- Fraccionamiento isotópico. Aplicaciones al estudio de los procesos geológicos. El fraccionamiento isotópico consiste en la distribución diferenciada de 2 o más isótopos entre varios objetos involucrados en procesos físicos, químicos o bioquímicos comunes. Por consiguiente, este fenómeno conlleva a un cambio más o menos pronunciado de la composición isotópica de los objetos que participan. Conjuntamente con estos procesos ocurren reacciones de intercambio isotópico que tienden a un estado de equilibrio isotópico. Cada reacción de intercambio isotópico en su estado de equilibrio estará caracterizada por una constante de equilibrio (K) a una temperatura determinada. Esta magnitud expresa la intensidad del fraccionamiento isotópico una vez alcanzado el estado de equilibrio isotópico, de ahí que la constante de equilibrio (K) sea equivalente al grado de fraccionamiento isotópico (). Simbólicamente se pueden representar cada uno de estos conceptos por medio de la reacción de intercambio isotópico: 54 - 0 + Enriquecimiento del isótopo ligero en la muestra respecto al patrón Enriquecimiento del isótopo pesado en la muestra respecto al patrón Evaporación Sublimación Condensación Procesos físicos Reacciones redox Reacciones de intercambio iónico Procesos químicos Procesos bioquímicos Reducción bacterial de sulfatos Formación bacterial de metano Fotosíntesis de las plantas Asimilación de carbonatos por los organismos calcáreos donde: mAX, nAX: Especies isotópicas de la sustancia AX mAY, nAY: Especies isotópicas de la sustancia AY m: Número de masa del isótopo pesado n: Número de masa del isótopo ligero : Grado de fraccionamiento AXAA AA AXcAXc AYcAYc AY·cAXc AY·cAXc α nm AY nm nm nm nm mn Por definición, la ecuación que representa la reacción de intercambio isotópico se plantea de forma tal que en el sentido directo indique el fraccionamiento isotópico. De modo general, el fraccionamiento isotópico decrece en velocidad al aumentar la temperatura. Este factor, por consiguiente, resulta opuesto al fraccionamiento isotópico y provoca que prácticamente no exista en un magma a 700-1000 ºC, comenzando a tener importancia durante los procesos petrogenéticos que ocurren a temperaturas más bajas. Es necesario añadir que el fraccionamiento isotópico se desarrolla más ampliamente en sistemas que involucran una fase gaseosa, de ahí que elementos tales como H, C, O y S, que forman compuestos gaseosos, sean los que manifiesten un mayor fraccionamiento isotópico. La intensidad del fraccionamiento isotópico es función de las diferencias relativas entre los números de masa de cada isótopo involucrado en el proceso (diferencial másica). Por ejemplo, si se comparan las diferenciales másicas entre los isótopos estables del hidrógeno (1H y 2H) y del cloro (35Cl y 37Cl), a partir de las expresiones correspondientes, 0,5 2 1 2 12 H)A( H)A(H)A( 2 12 0,054 37 2 37 3537 Cl)A( Cl)A(Cl)A( 37 3537 Esto permite considerar que el fraccionamiento isotópico del hidrógeno es mucho más factible que el del cloro. Hasta la actualidad el elemento más pesado para el cual el fraccionamiento isotópico ha sido claramente demostrado es el azufre, en el que la diferencial másica entre sus isótopos (32S y 34S) es de 0,059. Varios aspectos que se relacionan con la génesis de los depósitos minerales pueden ser valorados mediante las investigaciones de isótopos estables. Entre ellos, los más destacables son: a) Condiciones físicas de formación mineral (temperatura, presión y profundidad). b) Cuestiones hidrológicas de los sistemas de formación mineral (origen y masa de los fluidos formadores de minerales, duración de la actividad hidrotermal). c) Orígenes de los constituyentes minerales (azufre, carbono y metales). d) Composición química de los fluidos de formación mineral (estado redox, relaciones sulfato/sulfuro, pH y relaciones CO2 / CH4). e) Mecanismos usados en el transporte de metales y azufre y deposición mineral. f) El origen y proceso evolutivo de los magmas relacionados con la formación mineral. Estos aspectos vinculados con los procesos de formación mineral no deben ser tratados aisladamente pues entre ellos pueden existir numerosas interrelaciones. Por ejemplo, la química del metal y del azufre de un fluido de formación mineral pudiera depender del origen del carbono y del agua, de la historia hidrológica del fluido, y del origen del azufre y de los metales. Los procesos deposicionales pudieran, en cambio, estar influenciados por la geoquímica de los fluidos. Mediante los sistemas de isótopos del hidrógeno, oxígeno, carbono y azufre se llega a obtener alguna información útil sobre estas seis cuestiones de los procesos de formación mineral. Los 55 mAX + nAY nAX + mAY >1 1 isótopos del azufre son más útiles que otros para la delimitación de las temperaturas de formación de las menas sulfurosas; el análisis de los aspectos hidrológicos de formación mineral descansa más fuertemente en los datos isotópicos del hidrógeno y del oxígeno que en otros debido a que el agua es el disolvente por excelencia de todos los constituyentes meníferos en todos los depósitos excepto en los "ortomagmáticos" y la composición isotópica del H y O de los fluidos formadores de mena refleja el origen e historia de la interacción agua-roca de tales fluidos; los isótopos del azufre y del carbono son usados en el estudio de algunos detalles sobre los aspectos químicos de formación mineral, así como la participación de los procesos biológicos en algunas ocasiones. Las aplicaciones de los isótopos estables en este sentido se resumen en varios artículos científicos publicados en los últimos años. Taylor (1974, 1979) y Sheppar (1977) han dedicado sus resúmenes a los isótopos del hidrógeno y del oxígeno; mientras tanto, Rye y Ohmoto (1974, 1979) desarrollaron estos para los isótopos del azufre y del carbono. Las investigaciones isotópicas pueden resultar de interés también en el esclarecimiento de algunos tópicos, tales como: a) Paleotemperaturas de mares y océanos. b) Origen de sustancias orgánicas (metano e hidrocarburos). c) Origen de las aguas (meteóricas, magmáticas, etc.). d) Diferenciación del origen de los minerales.. Fraccionamiento isotópico del oxígeno y el hidrógeno. Aplicaciones. Para evaluar la composición isotópica de los objetos geológicos, respecto a los isótopos del hidrógeno (1H y D) y del oxígeno (16O y 18º) se utilizan preferentemente los valores D y 18º, respectivamente. En estos casos se adopta como patrón universal el agua de mar. 10001HD/ HD/ δD mar de agua 1 muestra 1 10001OO/ OO/ Oδ mar de agua 1618 muestra 1618 18 a) Por procesos físicos. Los cambios de fases del agua propician la ocurrencia del fraccionamiento isotópico del oxígeno y el hidrógeno, con tendencia a alcanzarse el estado de equilibrio isotópico a una temperatura dada. Entiéndase dentro de estos procesos físicos: la evaporación (líquido-vapor), la condensación (vapor-líquido), la solidificación (líquido-sólido) y la licuefacción (sólido- líquido). En todos los casos existe una tendencia al enriquecimiento de la fase menos dispersa en el isótopo más pesado de cada elemento (18O y 2H, respectivamente). b) Por procesos químicos. La medición de paleotemperaturas de mares y océanos puede realizarse mediante el estudio de las reacciones deintercambio isotópico siguientes: Fraccionamiento isotópico del carbono. Aplicaciones. En el caso del 13C es utilizado como patrón un fósil calcáreo denominado belemnite. 56 1H2O(l) + 2H2O(v) 2H2O(l) + 1H2O(v) H216O(l) + H218O(v) H218O(l) + H216O(v) 1/3CaC16O3(s) + H218O(l) 1/3CaC18O3(s) + H216O(l) HC 16O3-(ac) + C18O2(g) HC18O3-(ac) + C16O2(g) 1/2 16O2 (g) + H218O(l) 1/2 18O2 (g) + H216O(l)
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