QA Clase de Problemas NÂ 8 Anexo

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Curso de Química Analítica 
CLASE DE PROBLEMAS N° 8 
TEMA: Titulaciones por precipitación. 
Escuchar con auriculares 
Objetivos 
Que el alumno pueda: 
• diferenciar cuando una titulación es por retorno o directa; 
• reforzar otras formas de expresar resultados; 
• reconocer los distintos procedimientos y condiciones experimentales de las halurometrías. 
Contenido 
• Tipos de titulación. 
• Métodos para detectar el punto final en titulaciones por precipitación. 
• Resolución de problemas. 
• Problema 6, página 5. 
• Problema 8, página 6. 
• Problema 9, página 6. 
Tipos de titulación 
Se produce una reacción directa entre el valorante y el analito. 
Ej: titulación de cloruro de sodio con nitrato de plata. 
 
 
 
 
 
 
El analito desplaza a otra especie de un equilibrio. La especie 
desplazada se titula con el valorante. 
Ej: titulación de mercurio (II) con EDTA, utilizando el complejo 
Mg-EDTA. El ion desplazado se titula con EDTA valorante. 
 
 
 
 
 
Reacción entre el analito y un valorante 1. El exceso de 
valorante 1 se titula con el valorante 2. 
Ej: titulación de cloruro de sodio con tiocianato de potasio, 
usando nitrato de plata como valorante 1. 
 
 
 
Reacción entre el analito y un reactivo. El producto de la 
reacción se titula con el valorante. 
Ej: titulación de peróxido de hidrógeno con el valorante 
tiosulfato de sodio, usando ioduro como reactivo. 
 
 
 
 
 
Titulación Directa 
Ag+ + Cl- AgCl 
NaCl Na+ + Cl- 
AgNO3 Ag
+ + NO3
- 
Titulación por Retroceso o Retorno 
NaCl Na+ + Cl- 
AgNO3 Ag
+ + NO3
- 
Ag+ + Cl- AgCl 
KSCN K+ + SCN- 
Ag+ + SCN- AgSCN 
1º 2º 
Titulación Indirecta 
H2O2 + 3I
- + 2H+ I3
- + 2H2O 
I3
- + 2S2O3
2- 3I- + S4O6
2- 
nºmeq H2O2 = nºmeq I
- = nºmeq S2O3
2- 
nºmeq NaCl = nºmeq AgNO3
 
nºmeq AgNO3 = nºmeq NaCl + nºmeq KSCN
 
Titulación por Desplazamiento 
Hg2+ + MgY2- YHg2- + Mg2+ 
Mg2+ + Y4- YMg2- 
nºmol Hg2+ = nºmol Mg2+ desplazados = nºmol EDTAvte 
Contenido 
• Tipos de titulación. 
• Métodos para detectar el punto final en titulaciones por precipitación. 
• Resolución de problemas. 
• Problema 6, página 5. 
• Problema 8, página 6. 
• Problema 9, página 6. 
Métodos para detectar el punto final 
Valorante: 
AgNO3 
Indicador: K2CrO4 Valorando: iones 
Cl-, Br- o CN- 
Fundamento 
Ag+ + Cl- AgCl↓blanco 
Al agregar solución valorante, se produce la 
precipitación del valorando: 
Ante el primer exceso de valorante (cuando 
todo el valorando ha preicipitado) se 
produce la precipitación de cromato de 
plata: 
2Ag+ + CrO4
2- Ag2CrO4 ↓rojo 
Consideraciones 
•Realizar un blanco. 
•pH entre 6 y 10 
-Si pH < 6, dimeriza el cromato 
2H+ + CrO4
2- 2HCrO4
- 
-Si pH >10, precipita óxido de 
plata 
2HCrO4
- Cr2O7
2- + H2O 
2OH- + 2Ag+ Ag2O↓negro + H2O 
Limitaciones 
El método no puede utilizarse 
para la cuantificación de I- y 
SCN- 
Inicio de la titulación Punto Final 
Kps ≈ 10-10 
Kps ≈ 10-12 
Métodos para detectar el punto final 
Valorante: 
KSCN o 
NH4SCN 
Indicador: Fe(III) 
Valorando: Ag+ (directa), 
haluros (retorno), SCN- (vte 
Ag+) 
Fundamento 
Ag+ + SCN- AgSCN ↓blanco 
En la titulación de Ag+, al agregar solución 
valorante, precipita el valorando: 
Ante el primer exceso de valorante (cuando 
todo el valorando ha preicipitado) se 
produce la formación del complejo: 
Fe3+ + SCN- FeSCN2+ rojo 
Consideraciones 
•Titulación de cloruros por 
retorno: 
-AgSNC más insoluble que 
AgCl, por lo que el AgCl se 
disuelve al titular el exceso de 
Ag+. 
Error por defecto 
Para prevenir: filtración, 
nitrobenceno, calentamiento, 
elevada cc Fe(III). 
 
•Titulación de ioduros: 
-agregar el indicador luego del 
agregado de nitrato de plata 
Inicio de la titulación Punto Final 
2Fe3+ + 3I- I3
- + 2Fe2+ 
Métodos para detectar el punto final 
Valorante: 
AgNO3 
Indicador: 
compuestos orgánicos 
que se adsorben 
sobre el precipitado 
(fluoresceína, eosina) 
Valorando: 
haluros 
Fundamento 
Consideraciones 
•Uso de dextrinas para evitar 
la coagulación del 
precipitado. 
•Fuerza de adsorción del 
indicador. 
•No trabajar con luz directa. 
•pH entre pKaInd y 10 
-Si pH < pKa, el indicador se 
encuentra protonado y no se 
adsorbe a la superficie del 
precipitado. 
-Si pH >10, precipita óxido de 
plata 
2OH- + 2Ag+ Ag2O↓negro + H2O 
Inicio de la titulación Punto Final 
(AgCl) Cl- 
Capa 1º 
Na+ 
Capa 2º 
(AgCl) Ag+ 
Capa 1º 
NO3
- 
Capa 2º 
(AgCl) Ag+ 
Capa 1º 
In- 
Capa 2º 
Al inicio de la titulación: 
Durante la titulación: 
En el Punto Final: 
(color rosa) 
Contenido 
• Tipos de titulación. 
• Métodos para detectar el punto final en titulaciones por precipitación. 
• Resolución de problemas. 
• Problema 6, página 5. 
• Problema 8, página 6. 
• Problema 9, página 6. 
Problema 6, página 5 
Una muestra de 0,5324 g de cloruro de bario se disuelve en agua y el cloruro se titula por el 
método de Mohr con nitrato de plata 0,0924 M. En la titulación de la muestra se consume un 
volumen de 27,97 mL y el blanco consume 0,2 mL. Calcular el porcentaje de cloruro en la 
muestra. 
PA Ba: 137,327 g/mol; PA Cl: 35,453 g/mol 
BaCl2 Ba
2+ + 2Cl- AgNO3 Ag
+ + NO3
- 
Ag+ + Cl- AgCl↓ 
27,97 mL 
AgNO3 
0,0924 M 
0,5324 g 
Blanco: 
0,2 mL 
%Cl- 
1000

 Cl
PA
 ClAgNO mmolnmmoln ºº 3
g de Cl- 
Cl%  blancoAgNO VV 3 3AgNOM
_____0,5324 g de muestra 
x_____100 g de muestra 
aícuotaP
100

nºmeq Cl- = nºmeq Ag+ 
nºmmol Cl- = nºmmol Ag+ 
Problema 6, página 5 
  086881,17
5324,0
100
1000
/453,35
0924,02,097,27% 
g
molg
MmLmLCl
¿Cómo 
expresamos 
el resultado? 
4 cifras significativas 3 cifras significativas 
4 cifras significativas 
Menor número de cifras significativas 
Repasemos… 
 
La cantidad de cifras significativas 
con las que se expresa el resultado 
final de un análisis va a ser igual al 
número de cifras significativas que 
tenga la determinación 
experimental que menos cifras 
significativas aporte 
Problema 8, página 6 
Se valora una muestra de cloruro de magnesio según el método de Charpentier-Volhard de 
acuerdo a la siguiente técnica: se pesan 0,2500 g de muestra, se disuelven en cantidad suficiente 
de agua y se tratan con 50,12 mL de solución de nitrato de plata 0,1008 N. Se filtra el precipitado 
obtenido recogiendo el filtrado en un matraz aforado de 250,15 mL llevando a volumen. Una 
alícuota de 25,05 mL de esta solución requiere 20,08 mL de solución de tiocianato de amonio 
0,01025 N para precipitar el ión plata presente. Calcular ppmil de cloruro de magnesio de la 
muestra. 
PA Mg: 24,305 g/mol; PA Cl: 35,453 g/mol 
0,2500 g 
50,12 mL 
AgNO3 
0,1008 N 
MgCl2 Mg
2+ + 2Cl- 
AgNO3 Ag
+ + NO3
- 
Ag+ + Cl- AgCl↓ 
NH4SCN
 NH4
+ + SCN- 
Agexc
+ + SCN- AgSCN 
Filtración 
250,15 mL 
25,05 mL 
20,08 mL 
NH4 SCN 
0,01025 N 
ppmil MgCl2 
+ Agexc
+ 
Problema 8, página 6 
nºmeq AgNO3 = nºmeq MgCl2 + nºmeq NH4SCN 
nºmeq MgCl2 = nºmeq AgNO3 - nºmeq NH4SCN 
¿Qué significa 
ppmil? 
Gramos de MgCl2 en 10
3 gramos de muestra 
= 
mg/g de MgCl2 

2MgCl
ppmil  
3AgNO
NV    SCNNHNV 4
alícuota
matraz
V
V

2MgCl
mE
alícuotaP
310

g
molg
mL
mL
NmLNmLppmilMgCl
2500,0
10
2000
/211,95
05,25
15,250
01025,008,201008,012,50
3
2







MgCl2 Mg
2+ + 2Cl- 
Ag+ + Cl- AgCl↓ 
20002
PM
mEMgCl 
250,15 mL 
25,05 mL 
Problema 9, página 6 
Se analiza una muestra de plaguicida de 1,0100 gramos. Su contenido de arsénico se 
transforma en ácido arsénico, posteriormente se neutraliza el ácido y se agregan 
exactamente 40,08 mL de nitrato de plata 0,06222 N para precipitar cuantitativamente el 
arsénico (V) como arseniato de plata. El exceso de catión plata del filtrado y lavados se 
valora con 10,76 mL de tiocianato de potasio 0,1000 N. Calcule las ppmil de trióxido de 
arsénico en la muestra. 
PA As: 74,9216 g/mol; PA O: 15,9994 g/mol 
1,0100 g 
40,08 mL 
AgNO3 
0,06222 N 
Astot H3AsO4 
H3AsO4 + 3OH
- AsO4
3- + 3H2O 
3Ag+ + AsO4
3- Ag3AsO4↓ 
FiltraciónAgexc
+ + SCN- AgSCN 
10,76 mL KSCN 
0,1000 N 
ppmil As2O3 
Problema 9, página 6 
El contenido total de arsénico de la muestra 
se debe expresar como As2O3. 
¿Cuál es la equivalencia entre As2O3 
(valorando) y KSCN (valorante)? 
1As2O3_____2AsO4
3- 
y 
1AsO4
3-_____3Ag + 
1As2O3_____6Ag
+ 1Ag+_____1SCN- 
6Ag+_____6SCN- 1As2O3 ≡ 6SCN
- 
 
alícuota
OAsKSCNKSCNAgNOAgNOOAs
P
mENVNVppmil
310
323332

 
g
molg
NmLNmLppmil OAs
0100,1
10
6000
/8414,197
1000,076,1006222,008,40
3
32

6000
32
32
OAs
OAs
PM
mE 
• Se redondea el resultado sólo al final. 
• Permite reducir el número de pasos a realizar para resolver el ejercicio, por 
lo tanto, se cometen menos errores. 
• Permite presentar todos los datos experimentales juntos, lo cual facilita 
visualizar con cuántas cifras significativas expresar el resultado final. 
 
 
 
• En métodos de rutina se la puede simplificar calculando un factor que 
incluya las unidades el PA o PM y el coeficiente para calcular el E o mE, 
unidades, etc. 
• Es más fácil de corregir … 
  086881,17
5324,0
100
1000
/453,35
0924,02,097,27% 
g
molg
MmLmLCl
4 cifras significativas 3 cifras significativas 4 cifras significativas