Descarga la aplicación para disfrutar aún más
Vista previa del material en texto
07/05/2018 1 Física IV Licenciatura en Geofísica Licenciatura en Astronomía Universidad Nacional de San Juan Descubrimiento del electrón (J.J.Thomson, 1897). Determinación de la carga del electrón (e) y de la masa del electrón (me<<mátomo). Efecto fotoeléctrico y dispersión de rayos X por átomos: se demuestra que el átomo contiene electrones y que el número de electrones es Z A/2. 07/05/2018 2 Un átomo neutral contiene una carga positiva Ze que es igual a la de los electrones. La mayor parte de la masa del átomo debe estar asociada con la carga positiva. ¿Cómo están dispuestos en un átomo los electrones y la carga positiva? 07/05/2018 3 "El átomo se encuentra formado por una esfera de carga positiva, con un diámetro aproximado de 1Å, en la cual se encuentran incrustadas las cargas negativas (electrones) de forma similar a como se encuentran las pasas de uva en un budín. Además, como el átomo es neutro la cantidad de cargas positivas es igual a la cantidad de cargas negativas". Modelo de Thomson para los átomos de uno, dos y tres electrones respectivamente. 07/05/2018 4 Intenta explicar la periodicidad de las propiedades químicas de los elementos. Constituye una disposición estable de “las pasas” en el “budín” cargado positivamente. Explica la emisión de radiación por los átomos a partir de oscilaciones inducidas de los electrones en sus posiciones de equilibrio. El movimiento de cada electrón es un M.A.S. Existe así una frecuencia correspondiente del movimiento del electrón para los diferentes átomos. La existencia de una sola frecuencia característica se contradice con el gran número de frecuencias observadas, por ejemplo para el hidrógeno, en su espectro. Modelo nuclear. Toda la carga positiva del átomo y toda su masa, excluyendo la masa de los electrones, está concentrada en una región muy pequeña en el centro del átomo llamada NÚCLEO. Los electrones giran alrededor del núcleo a manera de sistema planetario. 07/05/2018 5 El experimento consistía en bombardear una fina lámina de oro con partículas alfa (4He++, núcleos de 4He doblemente ionizados) emitidas espontáneamente por diferentes materiales radiactivos. Para observar el resultado de dicho bombardeo, alrededor de la lámina de oro colocó una pantalla fluorescente. Si ignoramos en primera aproximación los electrones, la interacción entre las partículas y los núcleos de oro es repulsiva y dará lugar a que las partículas , en función del parámetro de impacto, se desvíen de su dirección de incidencia. Con mediciones cuidadosas de la dispersión se logra saber acerca de la naturaleza de las fuerzas con las que se topan las partículas , revelando así la disposición real de las cargas de los átomos de la lámina delgada. 07/05/2018 6 Los resultados esperados son: La deflexión promedio de una partícula causada por un átomo de Thomson no pasa de aproximadamente 10-4 rad. El efecto acumulativo después de pasar por varios átomos no es grande por lo fortuito de las interacciones. La probabilidad de obtener dispersiones en ángulos mayores a 3° es menor al 1% y de obtener dispersión a 90° o más (dispersión hacia atrás) es aproximadamente de 1 / 103500. Los resultados fundamentales de las observaciones fueron: La mayoría de las partículas se dispersaban hacia adelante (ángulos de desviación muy pequeños). Unas pocas (1 / 104) se desviaban ángulos grandes (incluso, algunas retrocedían, 180°). 07/05/2018 7 Para explicar estos resultados debió suponerse que: Las dispersiones hacia atrás se deben a una sola colisión. Así, la mayor parte de la masa del átomo estaría concentrada en un núcleo diminuto. Como el átomo de Rutherford es vacío en su mayor parte, las partículas con frecuencia no se acercan al núcleo, pero cuando lo hacen experimentan fuerzas muy grandes. La predominancia de dispersiones en ángulos pequeños se debe a que la mayoría de los encuentros son distantes. La dispersión de partículas debida a los electrones puede despreciarse para ángulos de dispersión mayores a unos pocos grados. Mediciones de Z El valor de Z (número atómico que nos indica la carga nuclear y la cantidad de electrones en el átomo neutro) no se conocía para diferentes átomos. Como la carga del núcleo Ze influye en la distribución de la dispersión según Rutherford, se utilizaron los resultados experimentales para determinar Z. Se comprobó que el Z hallado de esta manera coincidía con el número atómico químico del átomo en la tabla periódica, lo que se confirmó posteriormente en experimentos de dispersión de rayos X por átomos. Esta confirmación del modelo justificó su adopción universal, aunque no fuera capaz de explicar la estabilidad del átomo. 07/05/2018 8 Mediciones del radio nuclear Cuando la energía de las partículas incidentes aumenta a valores grandes, la distribución de partículas dispersadas en ángulos grandes se desvía de las predicciones de Rutherford. Esto hace pensar que las partículas con mucha energía pueden penetrar el núcleo y la dispersión se ve afectada por la fuerza de Coulomb y por las fuerzas nucleares. Definimos el radio nuclear como la gama de fuerzas nucleares. El radio nuclear puede determinarse a partir del valor de la distancia de mayor aproximación en una colisión de frente cuando la energía de las partículas es tal que comienzan las desviaciones de la dispersión de Rutherford. Radio nuclear del oro = 6,9 . 10-15 m. En el modelo de Rutherford: Alrededor del núcleo atómico y dentro de una distancia 10 000 veces mayor que el radio nuclear, existen Z electrones que neutralizan el átomo en su totalidad. ¿Cómo podrían estar dispuestos los electrones para garantizar la estabilidad del átomo? 07/05/2018 9 Si los electrones estuvieran en reposo, caerían hacia el núcleo por la fuerza de Coulomb y volvemos al modelo de Thomson. Si los electrones giran alrededor del núcleo en órbitas de radio igual al tamaño atómico (modelo planetario), estarían acelerados y, según Maxwell, radiarían energía sin cesar y terminarían cayendo al núcleo en una trayectoria espiral. Si así fuera el átomo disminuiría al tamaño del núcleo y el espectro emitido sería continuo en vez de discreto. 07/05/2018 10 Se llama espectro atómico de un elemento al resultado de descomponer una radiación electromagnética compleja en todas las radiaciones sencillas que la componen, caracterizadas cada una por un valor de longitud de onda, . En Astronomía, la espectroscopía es el estudio de los espectros emitidos por los cuerpos celestes. Cada elemento tiene un espectro característico; por tanto, un modelo atómico debería ser capaz de justificar el espectro de cada elemento. Cuando por medio del espectroscopio se descompone la luz proveniente de un cuerpo celeste, se obtienen tres tipos fundamentales de espectros: 1.- El espectro continuo, típico de los sólidos, los líquidos y los gases llevados a la incandescencia y a altas temperaturas y presiones. Está caracterizado por una emisión continua en todas las longitudes de onda y no presenta líneas. 07/05/2018 11 2.- El espectro de emisión, típico de los gases luminosos a baja presión y temperatura. Está constituido por líneas de longitud de onda definida, característica de cada especie atómica y molecular. Experimentalmente se obtiene haciendo pasar una descarga eléctrica que excite los átomos de un recipiente con gas. Los átomos liberan energía emitiendo radiación y así vuelven a su estado más bajo de energía. 3.- El espectro de absorción: se obtiene cuando se hace pasar a través de un gas la luz de un cuerpo llevado a la incandescencia y está caracterizado por líneas negras, llamadas líneas de absorción, que acompañan al espectro en la misma posición en la que el propio gas habría producido las líneas de emisión. 07/05/2018 12 El Sol y las estrellas presentan espectros de absorción y por la posición de las líneas se pueden establecercuáles son los elementos presentes en el astro. Por ejemplo el Sol, en la parte amarilla del espectro, presenta dos líneas que ocupan la misma posición de las que aparecerían en el espectro producido por vapores de sodio llevados a la incandescencia. De esta manera se puede establecer que el sodio es uno de los elementos presentes en nuestra estrella. En el gráfico se muestran tres espectros de emisión y uno de absorción. 07/05/2018 13 Es el más simple de todos los átomos. Las líneas parecen formar una serie convergente, pues el espacio entre ellas disminuye paulatinamente hacia un límite en el ultravioleta. En 1884 Johann Balmer encontró una fórmula empírica para hallar las frecuencias de las líneas del hidrógeno entonces conocidas. donde RH = 1.097 x 10 7 m-1 (Constante de Rydberg) n = 3, 4, 5, 6, ... Primera línea: n=3; =6563Å Límite de la serie: n=; =3638Å ² 1 2 11 2 n RH 07/05/2018 14 Generalización de la fórmula de Balmer para otras series de líneas del hidrógeno Fórmula de Rydberg: Permite calcular la longitud de onda de cualquiera de las líneas que forman el espectro del hidrógeno. m toma un valor entero fijo nm+1 ² 1 ² 11 nm RH Series espectrales del hidrógeno m = 1: serie de Lyman m = 2: serie de Balmer m = 3: serie de Paschen m = 4: serie de Brackett m = 5: serie de Pfund m = 6: serie de Humphreys La serie de Lyman corresponde a radiación ultravioleta; la serie de Balmer, a radiación visible; y el resto, a radiación infrarroja. 07/05/2018 15 Series espectrales de otros elementos También consisten en una serie de líneas. Para los elementos alcalinos, la constante de Rydberg toma valores apenas mayores que la del hidrógeno. Para realizar su modelo atómico utilizó el átomo de hidrógeno. 07/05/2018 16 Primer postulado (Cuantificación de la energía de los átomos) El electrón gira alrededor del núcleo en órbitas circulares correspondientes a “estados estacionarios” de energía (sin emitir energía radiante). La idea de que "el electrón gira alrededor del núcleo en órbitas circulares" existía ya en el modelo de Rutherford, pero Bohr supone que, por alguna razón desconocida por el momento, el electrón está incumpliendo las leyes del electromagnetismo y no emite energía radiante, pese a que se trata de una carga eléctrica en movimiento, que debería emitirla continuamente. En este modelo los electrones tienden a ocupar la órbita de menor energía posible, o sea la órbita más cercana posible al núcleo. Segundo postulado (Condición de radiación que contiene la idea de conservación de la energía y el concepto cuántico de Einstein de la radiación) El átomo emite o absorbe energía radiante únicamente cuando va de un estado estacionario a otro y el cambio de energía del átomo es igual a la energía del fotón que se emite o se absorbe. Si emite un fotón: donde E2>E1 21 es la frecuencia del fotón emitido. Si absorbe un fotón: donde E2>E1 12 es la frecuencia del fotón absorbido. 2112 hEE 2211 EhE 07/05/2018 17 Consecuencias del Segundo postulado Cuando el átomo absorbe (o emite) una radiación, el electrón pasa a una órbita de mayor (o menor) energía, y la diferencia entre ambas órbitas se corresponderá con una línea del espectro de absorción (o de emisión). El electrón no puede estar a cualquier distancia del núcleo, sino que sólo hay unas pocas órbitas posibles, las cuales vienen definidas por los valores permitidos para un parámetro que se denomina número cuántico, n. Tercer postulado (Cuantización de la cantidad de movimiento angular) n h nLn 2 donde n = 1, 2, 3, … La cantidad de movimiento angular orbital del electrón está cuantizada tomando únicamente múltiplos enteros de ћ. 07/05/2018 18 Principio de correspondencia o regla de la cuantización para determinar los estados permitidos de energía del átomos La teoría cuántica debe dar los mismos resultados que la teoría clásica, en el límite en que la teoría clásica se conoce como correcta. En el límite de sistemas grandes donde las energías permitidas forman un continuo, la condición de radiación cuántica debe dar el mismo resultado que el cálculo clásico. Para radios orbitales muy grandes (átomo de tamaño macroscópico), la frecuencia de la radiación emitida por el hidrógeno debe ser la misma que la frecuencia de revolución del electrón. Determinación de las energías permitidas del átomo de hidrógeno Fórmula de Balmer: La energía del fotón radiado es: Según el 2do Postulado en una transición n→m: Comparando las dos ecuaciones encontramos las energías permitidas de los estados estacionarios: ² 1 ² 11 nm RH ² 1 ² 1 nm hcRh Hnm nmmn hEE ²n hcR E Hn 07/05/2018 19 El número entero n determina una energía permitida (cuantizada). La energía más baja corresponde a n=1 y la más alta a n=∞. El signo negativo indica que el sistema (átomo de hidrógeno) está enlazado, siendo negativa la energía total. El enlace se rompe cuando se entrega suficiente energía para separar el electrón del núcleo. En ese caso la energía total del sistema es cero (ambos separados infinitamente y en reposo). Si se entrega esta energía o más, el átomo se ioniza. ²n hcR E Hn 07/05/2018 20 Los niveles se acercan más uno al otro al aumentar n y como hay un número infinito de niveles se alcanza el continuo clásico para valores altos de n. Normalmente el átomo está en el estado de energía más bajo (n=1) o estado basal o fundamental. Cuando el átomo absorbe energía pasa a un estado de energía permitido más alto llamado estado excitado. Luego puede emitir esta energía en forma de fotones. El espectro muestra así distintas series de líneas. 07/05/2018 21 Utilizando el principio de correspondencia es posible predecir teóricamente el valor de la constante de Rydberg en función de otras constantes fundamentales, en buena conformidad con los experimentos. Así las energías permitidas pueden expresarse como: ch me RH 32 0 4 8 ² 1 ²8 20 4 nh me En El modelo explica los espectros de absorción considerando que el átomo de Bohr puede absorber únicamente ciertas energías de un haz de radiación incidente. Cada línea de absorción tiene la misma longitud de onda que una línea de emisión, pero no todas las líneas de emisión aparecen en el espectro de absorción (debido a que generalmente los átomos de un gas se encuentran en el estado basal). 07/05/2018 22 Bohr construyó un modelo de átomo de un solo electrón en el que éste se mueve clásicamente en todos los estados estacionarios del átomo y no sólo para n grandes. Este modelo planetario semiclásico no sobrevivió al esquema final de la mecánica cuántica pero hizo posible la observación de muchas propiedades de los átomos e introdujo ideas que ayudaron a desarrollar la nueva teoría. El electrón de carga e gira alrededor del núcleo de carga Ze en una órbita circular. Como F=ma entonces: Energía cinética: Energía potencial eléctrica: Energía total: r mv r Ze ² ² ² 4 1 0 r Ze mvK ² 8 1 ² 2 1 0 r Ze U ² 4 1 0 r Ze E 2 ² 4 1 0 07/05/2018 23 Si Z=1 → átomo de hidrógeno Si Z=2 → átomo de helio simplemente ionizado Si Z=3 → átomo de litio doblemente ionizado Generalización de la fórmula empírica de Balmer y Rydberg para átomos de un electrón: Confirmación experimental: serie de Pickering en el espectro del He+ en las estrellas. ² 1 ² 1 ² 1 nm RZ H Reemplazando e² por Ze², las expresiones obtenidas por Bohr para el hidrógeno pueden generalizarse para átomos de un solo electrón. Energía de los estados permitidos: ² 1 ²8 ² 2 0 4 nh me ZEn 07/05/2018 24 Radio de las órbitas permitidas: Llamando: radio de Bohr (Si Z=1; a0 ≈0,5Å) Podemos escribir: Los valores concuerdan con los valores conocidos del tamaño del átomo de hidrógeno en su estado normal. ² ² ²)4( 0 n mZe rn ² ²)4( 0 0 mZe a ²0narn ,...3,2,1n Representación de las órbitas n radio El siguiente gráfico no está a escala. 1 0,53 Å 2 2,12 Å 3 4,76 Å 4 8,46 Å 5 13,22 Å 6 19,05 Å 7 25,93 Å 07/05/2018 25 Las órbitas de los estados excitados con valor de n grande se aproxima al átomo macroscópico clásico. En el espacio interestelar donde la densidad de átomos es muy baja, es probable que existan átomos de hidrógeno en estados tan altamente excitados de radio orbital grande con poca perturbación. Las emisiones características de estos estados se observan allí mejor que en el laboratorio. Velocidad orbital permitida: La velocidad más alta es la del estado basal. Para el hidrógeno v1=1/137 c. De este modo se justifica el uso de la mecánica no-relativista, aunque tenerlas en cuenta ayuda a explicar la estructura fina de algunas líneas espectrales. En átomos con un solo electrón con carga nuclear Ze se hacen más importantes las consideraciones relativistas. n Ze vn 1 )4( ² 0 ,...3,2,1n 07/05/2018 26 Energía de enlace: diferencia de energía entre el estado basal de un átomo y su estado de energía cero. Es la energía mínima requerida para ionizar un átomo normal. Para energías totales positivas, el átomo estaría ionizado y el electrón sería una partícula libre (r = ∞). La energía de una partícula libre no está cuantificada ya que existe un continuo de energía por encima del estado cuantificado más alto. n h nLn 2 ² ² ²41 4 ² 0 0 n mZen Ze mrmvL nnn 07/05/2018 27 De Broglie interpretó físicamente este resultado: Si p es la cantidad de movimiento lineal del electrón, tenemos: donde n = 1, 2, 3, … En función de la longitud de onda de de Broglie: Entonces: Únicamente son permitidas aquellas órbitas en que la circunferencia contiene un número entero de longitudes de onda de de Broglie. 2 h npr 2 h nr h nr 2 07/05/2018 28 Hasta ahora hemos considerado que el núcleo permanece en reposo mientras el electrón gira, lo cual equivale a considerar que tiene masa infinita comparada con la del electrón. Debido a que los datos espectrales suelen determinarse con gran precisión a veces hay que tener en cuenta la masa finita real del núcleo y su efecto en el movimiento. Sustituir en las ecuaciones anteriores µ por m, donde: La constante de Rydberg para la masa nuclear finita será: Esta constante aumenta ligeramente cuanto más pesado es el átomo. Mm M m R Mm M RM 07/05/2018 29 En una teoría más detallada del átomo de hidrógeno se consideran órbitas elípticas tridimensionales y efectos relativistas del movimiento del electrón. Esto permite explicar algunas líneas dobles de los espectros pero no fue de utilidad más que en sistemas simples. Wilson, Sommerfeld e Ishiwara encontraron una regla general que explica la cuantización de Planck de la energía de un oscilador y la cuantización de Bohr de la cantidad de movimiento angular. Si q representa una coordenada generalizada en un sistema físico periódico y pq la cantidad de movimiento canónica asociada con esa coordenada, la regla establece que : donde la integral abarca un ciclo completo del movimiento periódico y nq es un número cuántico entero. hndqp qq 07/05/2018 30 07/05/2018 31 La experiencia que realizaron Frank y Hertz en 1914 es uno de los experimentos claves que ayudaron a establecer la teoría atómica moderna. Nos muestra que los átomos absorben energía en pequeñas porciones o cuantos de energía, confirmando los postulados de Bohr. 07/05/2018 32 En la figura, se muestra un esquema del tubo que contiene vapor de mercurio a baja presión con el que se realiza el experimento. El cátodo caliente emite electrones con una energía cinética casi nula. Ganan energía cinética debido a la diferencia de potencial existente entre el cátodo y la rejilla. Durante el viaje chocan con los átomos de vapor de mercurio y pueden perder energía. Los electrones que lleguen a la rejilla con una energía cinética de 1.5 eV o más, impactarán en el ánodo y darán lugar a una corriente I. Los electrones que lleguen a la rejilla con una energía menor que 1.5 eV no podrán alcanzar el ánodo y regresarán a la rejilla. Estos electrones no contribuirán a la corriente I. La corriente I presenta varios picos espaciados aproximadamente 4.9 eV. 07/05/2018 33 El primer valle, corresponde a los electrones que han perdido toda su energía cinética después de una colisión inelástica con un átomo de mercurio. El segundo valle, corresponde a electrones que han experimentado dos colisiones inelásticas consecutivas con átomos de mercurio, y así sucesivamente. Cuando un electrón experimenta una colisión inelástica con un átomo de mercurio lo deja en un estado excitado, volviendo al estado normal después de emitir un fotón de aproximadamente 4.9 eV. Esta radiación se puede observar durante el paso del haz de electrones a través del vapor de mercurio. La energía del fotón es igual a la diferencia entre dos niveles de energía del átomo de mercurio. Esta energía es la que pierde el electrón en su choque inelástico con el átomo de mercurio. 07/05/2018 34 Moseley midió, usando métodos desarrollados por Bragg, las longitudes de onda del espectro de líneas característico de rayos X para 40 elementos blanco diferentes. Observó que: El espectro de líneas de los rayos X varía en forma regular de un elemento a otro. Sospechó que: Dichos espectros correspondían a transiciones en las que intervenían los electrones más internos del átomo. 07/05/2018 35 Bohr 2 1 qE Moseley Representación 2Z )(Z 07/05/2018 36 Ecuación: An y b son constantes para cada línea de rayos X Familia de líneas: Serie K: b=1 y diferentes valores de An Serie L: b=7,4 y diferentes valores de An. )(2/1 bZAn El electrón bombardeante en el tubo de rayos X choca con un electrón de la órbita más interna (n=1) de un átomo blanco y lo expulsa del átomo. Se emiten fotones correspondientes a las transiciones de otros electrones a la vacante creada en la órbita (n=1 o capa K) dando lugar a la serie K. Línea Kα n=2 n=1 La frecuencia es proporcional a (Z-1)² y no a Z² (como en la relación de Bohr) por el apantallamiento de la carga nuclear por el otro electrón que queda en la capa K. 07/05/2018 37 Serie K: n= 2,3,4,… Serie L: n=3,4,5,… 2 2 1 ²2 1 )4,7( n ZcR 2 2 11)1( n ZcR Al ordenar los elementos por el número Z obtenido del gráfico de Moseley y no por su peso se obtuvo una tabla periódica de acuerdo con las propiedades químicas.
Compartir