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1 FACULTAD: INGENIERIA MATERIA: ING. De PLANTA CARRERA: ING. INDUSTRIAL PLAN 1.999 COMBUSTION La combustión es un conjunto de reacciones químicas que tienen como resultado la liberación de energía térmica por efecto de la rápida combinación del oxígeno del aire con los distintos elementos que constituyen el combustible. Como subproducto de estas reacciones se generan gases residuales de combustión que deben ser desechados. Podemos entonces representar este proceso en forma genérica como: Combustible + O2 (del aire) ---->Gases de Combustión + Q (Calor) La importancia del estudio de la combustión está basada en el uso que se le da a la energía liberada en forma de calor. Los principales usos de esta energía son: 1) Producción de trabajo mecánico en motores térmicos. 2) Como agente de calefacción. El uso de los combustibles en motores térmicos para la producción de trabajo no será desarrollado en este curso. El uso de los combustibles para calefacción puede ser realizado en forma directa o indirecta, en este último caso debe emplearse otro fluido intermediario como transportador de la energía, generalmente vapor de agua. La generación y empleo de vapor de agua como agente de calefacción industrial y domiciliario será estudiado posteriormente, en otro tema del programa. REACCIONES DE COMBUSTIÓN Las reacciones de oxidación, dependen de la naturaleza del combustible utilizado, los principales componentes de este, en general son: carbono, hidrógeno, oxígeno, nitrógeno, azufre y cenizas o impurezas minerales. El nitrógeno y las sales minerales no intervienen directamente en el proceso de combustión, aunque si afectan su desarrollo y cálculo de las instalaciones. Los elementos del combustible que liberan calor en las reacciones de combustión, son: el carbón, el hidrogeno y el azufre. Las reacciones de combustión de estos elementos son: C + O2 ---> CO2 + Q Q = H = - 94,05 Kcal/mol = - 7838,0 Kcal/Kg H2 + 1/2 O2 ---> H2O + Q Q = H = - 57,80 Kcal/mol = - 28900,0 Kcal/Kg S + O2 ---> SO2 + Q Q = H = - 70,96 Kcal/mol = - 2217,5 Kcal/Kg El oxígeno necesario para la oxidación proviene en pequeña proporción del oxígeno que trae el combustible, en caso de que lo tenga y del aire. Podemos clasificar a las reacciones de combustión de la siguiente manera: 2 Combustión Completa o Perfecta: cuando las reacciones están totalmente desplazadas a la derecha, independientemente del exceso de aire utilizado. Combustión Estequiométrica: es la combustión completa cuando no hay exceso de aire. Combustión Incompleta: es cuando el oxígeno suministrado no es suficiente, produciéndose la formación de monóxido de carbono en lugar de dióxido y la aparición de restos de combustible no quemados (inquemados), como H2 y C. Cuando parte del combustible queda sin quemar, solo obtenemos una porción de la energía disponible en el mismo y se produce la aparición de inquemados en las cenizas o en los gases de combustión. La reacción de combustión parcial del carbono con oxígeno que da como resultado CO y es la siguiente: C + 1/2 O2 = CO + Q Q = H = - 26,42 Kcal/mol = - 2201 Kcal/Kg Vimos anteriormente que la cantidad de energía liberada cuando el carbono se oxida totalmente a dióxido de carbono es Q = - 7838 Kcal/Kg y cuando la reacción química produce monóxido de carbono, la energía liberada es inferior. El porcentaje de la energía perdida por la combustión incompleta del Carbón se calcula de la siguiente forma: %91,711007838 )22017838( . xPE erdidanergía Este valor es muy significativo desde el punto de vista económico, además del efecto indeseado de la polución del ambiente por la presencia de CO. La energía total liberada por 1 Kg de combustible sólido o líquido, o bien por 1 m3 de combustible gaseoso, es conocida como Poder calorífico. El poder calorífico que nos interesa en la práctica es el calorífico inferior, ya que los gases de combustión arrastran el agua formada en la misma en forma de vapor. El mecanismo de las reacciones de combustión, ocurre salvo en el caso de carbón, en fase gaseosa y a través de una sucesión de rápidas reacciones en cadena, debido a la alta velocidad de estas reacciones, la velocidad global del proceso está dada y limitada por factores externos al proceso químico, tales como la concentración, velocidad y grado de mezcla de los reactivos. Es decir que los factores que controlan la combustión están más relacionados a factores físicos que a los químicos y esto se tiene en cuenta en el dimensionamiento y selección de las instalaciones para producir la combustión. CÁLCULOS RELATIVOS A LA COMBUSTIÓN En todo proceso de combustión se debe conocer: 3 1) La cantidad de aire necesario o aire estequiométrico. 2) El exceso de aire requerido. 3) La cantidad y composición de los gases de la combustión. Para realizar estos cálculos suponiendo una oxidación estequiométrica (siendo la manera más simple de aproximarse a los sistemas reales de combustión), es absolutamente necesario conocer la composición del combustible, es decir disponer del análisis químico o elemental. El análisis químico depende de la naturaleza del combustible. Para sólidos y líquidos viene expresado en tanto por ciento o bien en tasa unitaria en peso, mientras que para combustibles gaseosos viene expresado en como fracción molar o composición volumétrica. Estos cálculos teóricos son requeridos para diseñar y/o controlar la operación de un sistema de combustión. En cualquiera de los casos anteriores, debe considerarse si el agua que forma parte del combustible está incluida o no en el análisis, es decir la composición se expresa en base seca o en base húmeda. La forma de pasar de una base a otra sería: C(s) = C (h) / (1 - H20) H(s) = H (h) / (1 - H2O) S(s) = S (h) / (1 - H2O) De igual manera para todos los constituyentes del combustible, sean gaseosos, sólidos o líquidos. Cuando se desconoce la composición del combustible, la determinación de la cantidad de aire necesario o aire estequiométrico, la determinación de la cantidad y composición de los gases de combustión y la determinación del exceso de aire requerido, se realiza utilizando métodos aproximados con gráficos o diagramas para distintos tipos de combustibles, para lo cual basta conocer algunas de las propiedades físicas del combustible. DETERMINACIÓN DE LA CANTIDAD DE AIRE NECESARIO PARA QUEMAR COMBUSTIBLES SÓLIDOS O LÍQUIDOS Dado un combustible como ejemplo, con la siguiente composición: Carbón--------------0,82 Hidrógeno----------0,10 Azufre --------------0,04 Otros ---------------0,04 (N2, O2, Cenizas, Agua) Y en forma general podemos expresar los elementos que son combustibles de la siguiente manera: Carbón ---------------C Hidrogeno-----------H Azufre ----------------S Dónde: C representa la fracción unitaria de carbón en peso por kg de combustible 4 C KgCarbón/KgComb H representa la fracción unitaria de hidrógeno en peso por kg de combustible H KgHidrógeno/KgComb S representa la fracción unitaria de azufre en peso por kg de combustibleS KgAzufre/KgComb La determinación del oxígeno necesario para la combustión completa de cada uno de estos elementos se realiza a partir de las reacciones individuales de oxidación de cada uno. Escribiendo la reacción estequiométrica para el carbón tenemos: C + O2 CO2 1 mol 1 mol 1 mol 12 Kg 32 Kg 44 Kg Donde el oxígeno necesario para la combustión de 1 kg de Carbono está dado por: CarbónCarbón Carbón Kg KgO Kg KgOO 22 67,2 12 32 Y el oxígeno necesario para la combustión del carbono en 1 kg de combustible será entonces CombComb Carbón Carbón CarbónCComb Kg KgOC Kg Kg Kg KgOCCOO 22 .67,2..67,2. Donde C representa como se dijo la fracción unitaria de carbón que hay por cada kg de combustible. Análogamente para el hidrógeno resulta: H2 + 1/2 O2 H2O 1 mol 1/2 mol 1 mol 2 Kg 16 Kg 18 Kg Donde el oxígeno estequiométrico necesario para la combustión de 1 kg de Hidrógeno está dado por: HidrógenoHidrógeno Hidrógeno Kg KgO Kg KgOO 22 8 2 16 Y el oxígeno necesario para la combustión del Hidrógeno en 1 kg de combustible será entonces CombComb Hidrógeno Hidrógeno HidrógenoHComb Kg KgOH Kg Kg Kg KgOHHOO 22 .8..8. 5 De igual forma para el Azufre tenemos S + O2 SO2 1 mol 1 mol 1 mol 32 Kg 32 Kg 64 Kg Donde el oxígeno estequiométrico necesario para la combustión de 1 kg de Azufre está dado por: AzufreAzufre Azufre Kg KgO Kg KgOO 22 1 32 32 Y el oxígeno necesario para la combustión del Azufre en 1 kg de combustible será entonces CombComb Azufre Azufre AzufreAComb Kg KgOS Kg Kg Kg KgOSSOO 22..1. Como ya se dijo el nitrógeno se considera un inerte, y no consume oxígeno del aire. Si Ocomb es el oxígeno que forma parte del combustible, este debe ser descontado en cantidad equivalente al aporte que debería realizar el aire. De esta forma la cantidad de oxígeno total necesaria para la combustión de 1 Kg de combustible será: CombACombHCombCCombOxígeno OOOOW O bien: CombOxígeno OSHCW .8.67,2 Dónde: C, H y S representan el peso de carbón, hidrógeno y azufre expresados en tanto por 1, para 1 kg de combustible. Algunos autores escriben esta ecuación en forma ligeramente distinta, pues consideran que el oxígeno del combustible se combina con parte del hidrógeno del mismo para formar agua, de forma que el hidrógeno que se combina con oxígeno del aire resulta ser solamente: ) 8 ( OH Quedando la anterior como: SOHCWOxígeno )8 .(8.67,2 bledecombusti oxígenode kg kg . La masa de aire necesaria para suministrar esta cantidad de oxígeno dependerá de la composición en peso del aire, por lo cual se toma un valor promedio para el aire seco integrado solo por nitrógeno y oxígeno en la proporción de 76,8 % N2 y 23,2 % O2, resulta: 6 mína Oxígeno mínimoaire W W W .. 232,0 SOHCW mína 31,4)8 (5,345,11. bledecombusti deaire kg kg Es la masa mínima de aire expresada en Kg para producir la combustión estequiométrica de 1 Kg de combustible seco de composición C, H, S y O. Si se utiliza esta cantidad de aire en los combustibles sólidos y líquidos en la práctica, la combustión no es completa. Parte del carbono se oxidará parcialmente a monóxido en lugar de convertirse totalmente en dióxido de carbono. La energía perdida entonces es igual al producto de la cantidad de carbono C quemado parcialmente por la diferencia de los calores de combustión: . (7838 2200) 5638nergía erdidaE P C C combkg kcal El valor del carbono quemado parcialmente, se determina con el análisis de los gases de combustión. Para evitar este efecto y que además algo de hidrógeno o azufre quede sin quemar, normalmente se utiliza un exceso de aire, que depende del tipo de combustible usado, del diseño del equipo de combustión (quemador o parrilla), de la forma del hogar o cámara de gases, etc. Llamando Wa a la masa real de aire necesario para que la combustión sea completa, podemos definir el exceso de aire como: min min )( a aa W WWe O bien en forma porcentual: eE 100 De estas ecuaciones podemos despejar la masa real de aire a utilizar: )1(. minminmin eWeWWW aaaa Definiendo el coeficiente de exceso de aire: )1( en Queda finalmente: minaa WnW SOHCnWnW mínaa 31,4)8 (5,345,11. ecombustiblde airede kg kg Siendo Wa la masa real de aire seco necesario para la combustión de 1 kg de combustible. Conocida la masa real de aire seco requerida, el volumen de dicho aire dependerá 7 de las condiciones de presión y temperatura a la cual se lo suministre al equipo de combustión. Para condiciones normales de P y T el volumen de aire será: oao vWVa . Donde Vao es el volumen de aire seco en condiciones normales necesario para la combustión de 1 Kg de combustible seco y vo es el volumen específico del aire seco en esas condiciones. Sabemos que el valor de vo a 1 atm y 273 K o sea es: g L atmKmol mol g KatmL PMolecularPeso TR masa VolumenV o o 77193,0 129 273.082,0 aire aire aire aireo o m kg kg mV 33 2954,1 77193,0 11 O sea que: comb aire aao kg mWnWVa 3 min772,0.77193,0 Para cualquier otra condición de presión y temperatura, se puede obtener el valor de Va aplicando la ecuación de estado de los gases ideales. o oo T PVa T PVa .. Se llega a: comb aireoo o oo kg m P TVa P TVa TP TPVaVa 3.00366,0 273. .1. . .. Siendo 00366,0273 1 P TWn P TWn P TVaVa a ao min min .00283,0 ...773,0 0036,0.00366,0 Donde 00283,0002827,0772,000366,0 Por ser en 1 reemplazando, se obtiene: excesoaaaaa VVVeVVnV minminminmin 8 Los cálculos anteriores se refieren siempre a aire seco, esto en la práctica no se cumple, dado que la corriente de aire que se toma de la atmósfera contiene una cierta cantidad de vapor de agua en su composición. Este vapor de agua que depende de P y T, provoca entonces un aumento en el volumen total del aire requerido y también en el volumen de los gases residuales de la combustión, generalmente este aumento varía entre el 1 y el 3 % según sea el contenido de humedad del aire de alimentación. La cantidad de aire total puede obtenerse de manera simplificada como: min.aaah WnfWfW o bien aah VfV Donde f es el factor de corrección por la humedad del aire y es mayor que la unidad. Para aire seco f es igual a 1. Por otro lado, f puede ser calculado como una función de la humedad relativa y de las presiones parciales del vapor y del aire seco según: oaire vapor P P Hrf sec 1 o bien oaire vapor P P Hrf sec 1 Con: Hr = Humedad relativa como fracción unitaria. Pvapor = Presión parcial del vapor de agua en el aire húmedo. Paire seco = Presión parcial del aire seco en el aire húmedo. 32 sec. 10..044,0.19,08,9 aireaire oaire vapor tt P P Siendo t = la temperatura ambiente (temperaturade bulbo seco) en ºC (Celsius). El peso del aire incluyendo la humedad del aire ambiente será: SOHCnfWah 31,4)8 (5,345,11 ecombustiblde airede kg kg Reemplazando este valor en la expresión del volumen tendremos: min0,00283 a TVah f n W P Comb aire kg m3 Con lo que finalmente el volumen total de aire expresado en Comb aire kg m 3 será: 0,00283 11,5 34.5 4.31 8 O TVah f n C H S P Ejemplo Sea un combustible sólido (o líquido): COMPOSICION PROPIEDADES C: ......... 80 % H: ......... 10 % S: ......... 3 % e = 60 % n = 1+e = 1+0,6 = 1,6 t = 25 ºC T = 298 ºK 9 O2: ........ 0 % N2: ……. 0 % Otros: …. 7 % P = 1 atm abs Hr = 50 % f = 1,0162 2,98,05,11 45,38 01,05,34 129,003,031,4 1 298129,0̀45,32,96,100283,00162,1 ahV Comb aire kg m 3 517,17 1 298779,120046,0 ahV Comb aire kg m3 DETERMINACION DE LA CANTIDAD DE GASES DE COMBUSTIÓN Cuando no se conoce la composición del combustible, tanto el flujo másico como el flujo volumétrico de los gases residuales de combustión, pueden ser determinados en forma aproximada utilizando distintos tipos de gráficos que generalmente dan la producción de estos gases en función del tipo de combustible y del exceso de aire empleado en la combustión. Cuando la composición elemental del combustible es conocida, la determinación de la composición teórica de los gases de combustión es más exacta. El procedimiento es similar al realizado para el oxígeno y considerando en forma individual cada reacción se tiene: C + O2 CO2 1 mol 1 mol 1 mol 12 Kg 32 Kg 44 Kg ó 22,4 Nm3 Donde el peso de CO2 producido por la combustión de 1 kg de Carbono está dado por: CarbónCarbón Carbón Kg KgCO Kg KgCOCOW 222 67,312 44 El peso de CO2 producido por la combustión del carbono en 1 kg de combustible será entonces CombComb Carbón Carbón CarbónComb Kg KgCOC Kg Kg Kg KgCOCCCOCO WW 2222 .67,3.67,3. Para la determinación del volumen de CO2 se procede de forma análoga y dado que los cálculos se realizan a 273 ºK y 1 atm de presión los volúmenes se expresan en Nm3 (por estar medidos en condiciones normales): 10 Carbón CO Carbón CO Carbón Kg Nm Kg NmCOV 2 3 2 3 2 867,112 4,22 El Volumen de CO2 producido por la combustión de C kg de carbón en 1 kg de combustible será entonces Comb CO Comb Carbón Carbón CO CarbónComb Kg NmC Kg Kg Kg NmCCCOCO VV 2 3 2 3 22 .867,1..867,1. De manera análoga podemos considerar la formación de vapor de agua: H2 + 1/2 O2 H2O 1 mol 1/2 mol 1 mol 2 Kg 16 Kg 18 Kg ó 22,4 Nm3 Donde los Kg de H2O producido por la combustión de 1 kg de Hidrógeno está dado por: HidrógenoHidrógeno Hidrógeno Kg OKgH Kg OKgHOHW 222 92 18 El peso de H2O producida por la combustión del Hidrógeno en 1 kg de combustible será entonces CombComb Hidrógeno Hidrógeno HidrógenoComb Kg OKgHH Kg Kg Kg OKgHHHOHOH WW 2222 .9.9. Para la determinación del volumen de H2O expresada en m3 se procede de forma análoga: HidrógenoHidrógeno Hidrógeno Kg OHNm Kg OHNmOHV 2 3 2 3 2 2,112 4,22 El volumen de H2O en m3 producida por la combustión del Hidrógeno en 1 kg de combustible será entonces CombComb Hidrógeno Hidrógeno HidrógenoComb Kg OHNmH Kg Kg Kg OHNmHHOHOH VV 2 3 2 3 22 .2,11.2,11. Similarmente para la producción de anhídrido sulfuroso: S + O2 SO2 1 mol 1 mol 1 mol 32 Kg 32 Kg 64 Kg 21,9 Nm3 (*) Donde los Kg de SO2 producido por la combustión de 1 kg de Azufre está dado por: 11 AzufreAzufre Azufre Kg KgSO Kg KgSOWSO 222 232 64 El peso de SO2 producido por la combustión del Azufre en 1 kg de combustible será entonces CombComb Azufre Azufre AzufreComb Kg KgSOS Kg Kg Kg KgSOSSSOSO WW 2222 .2..2. Para la determinación del volumen de SO2 expresado en m3 se procede de forma análoga, pero tendiendo en cuenta que (*) la densidad del SO2 es distinta de la ideal y tiene un valor real de 2,926 Kg/m3, razón por la que se corrige el volumen normal ideal de un mol de este gas. 3 2 2 2 3 1 64 21,9 21,9 2,926 molar KgSO Nm litros KgSO Kmol Kmol mol Nm VSO AzufreAzufre Azufre Kg SONm Kg SONmVSO 2 3 2 3 2 684,032 9,21 El volumen de SO2 en m3 producido por la combustión del Azufre en 1 kg de combustible será entonces CombComb Azufre Azufre AzufreComb Kg SONmS Kg Kg Kg SONmSSVSOVSO 2 33 22 .684,0 2.684,0. Para analizar el nitrógeno que forma parte del combustible, consideramos que no se oxida y permanece como tal liberándose en forma de gas puro: 2 N ---> N2 2 at-gr 1 mol 28 Kg 28 Kg 22,4 Nm3 2 2 2 2 22 128 28 NN N Kg KgN Kg KgNNW El peso de N2 aportado por el combustible para la combustión estequiométrica de 1 kg de combustible será entonces CombComb N N NComb Kg KgNN Kg Kg Kg KgNNNNN WW 22 2 2 222 .. El volumen de N2 viene dado de la siguiente manera: 12 2 2 3 2 2 3 22 8,028 4,22 NN N Kg NNm Kg NNmNV CombComb N N NComb Kg NNmN Kg Kg Kg NNmNNNN VV 2 3 2 2 2 3 222 .8,0.8,0. Se supone además que todo el oxígeno que forma parte del combustible reaccionó y pasa a formar agua o CO2. Para completar el análisis solo falta considerar el volumen de N2 inerte aportado por el aire de combustión. Considerando que la composición volumétrica media del aire de 21 % de O2 y 79 % de N2, por cada 0,21 moles de O2 participan 0,79 moles de N2, o sea que por cada 1 mol de O2 está asociado con él 0,79/0,21 moles de N2. Si 0,79/0,21 = 3,76 entonces en el aire hay 1mol de O2 y 3,76 moles de N2. Ejemplo: 2222 76,3)76,3( NCONOCAireC Si el aire seco solo contiene N2 y O2 con una composición en peso de 76,8 % N2 y 23,2 % O2, el nitrógeno aportado por el aire expresado en Kg viene dado por: min2 768,0 aWWN Y el nitrógeno aportado por el aire expresado en Nm3 viene dado por: min2 79,0 aVVN Por lo que la masa de gases de combustión mínima considerando un Kg de combustible seco podrá ser calculada con la siguiente expresión: mínamíng WNSHCW .., 768,02967,3 Comb Gas kg kg Y el volumen de gases de combustión mínimo considerando un Kg de combustible seco podrá ser calculado con la siguiente expresión: mínamíng VNSHCV .., 79,080,068,02,1186,1 Comb Gas kg Nm 3 Si además el combustible empleado contiene algo de humedad, el agua contenida se sumará al agua producida quedando en este caso para el agua libre del combustible:ingresadoOH gasesen ingresadoOH gasesen OH Kg OKgH Kg OKgH OHW 2 2 2 2 22 118 18 Si ingresan con el combustible H2O kg de agua la expresión quedara como sigue: 13 Comb gasesen Comb ingresadoOH ingresadoOH gasesen OHComb Kg OKgH OH Kg Kg Kg OKgH OHOHOHOH WW 22 2 2 2 22222 .. El volumen de H2O viene dado de la siguiente manera: OHOH Kg OHNm Kg OHNmOHV 2 2 3 2 2 3 2 24,118 4,22 Comb Comb Kg OHNmOHOOxHHOH VV 2 3 2222 .24,1 mínagmín WNOHSHCW .2 768,02967,3 mínagh WNOHSHCW .2 768,02967,3 mínamínamína WfWnfWn ... 1111 Comb Gas kg kg Agrupando y operando se tiene min.2 232,02967,3 agh WnfNOHSHCW Comb Gas kg kg Para la determinación del volumen de los gases mínimos vimos que podemos utilizar: mínagmín VNOHSHCV .2 79,080,024,168,02,1186,1 Comb Gas kg Nm 3 Y si consideramos que el aire utilizado para la combustión siempre contiene algo de humedad, vemos que podemos escribir:: mínaahmín fVV . mínaaahmín VfVV .min )1( Donde el término mínaVf .)1( sería el volumen de agua proveniente de la humedad del aire que acompañaba al aire seco. Entonces el volumen mínimo de gases húmedos se vería incrementado como sigue: mínaghmín VfNOHSHCV .2 )179,0(80,024,168,02,1186,1 O bien. mínaghmín VfNOHSHCV .2 )21,0(80,024,168,02,1186,1 Cuando la cantidad de aire utilizada no es la mínima o estequiométrica, sino que se emplea con un dado exceso del mismo y según lo ya visto utilizando el coeficiente de exceso de aire n: 14 mínaaireexceso VnV .)1( Esta cantidad de aire se sumará a los gases mínimos de combustión para dar el volumen total de gases de combustión: min . ( 1)g g a mínV V n V Y sí además el aire para la combustión está húmedo, el exceso empleado también lo estará: min .( 1)gh gh a mínV V n fV Con lo que el volumen de gases quedará: min.2 )1()21,0(80,024,168,02,1186,1 amínagh fVnVfNOHSHCV ** La cantidad de exceso de aire húmedo mínafVn .)1( puede ser desglosada en los tres componentes que aporta, Oxígeno, Nitrógeno y Vapor de agua de forma que puede ser trabajada matemáticamente para llegar a: minmin. )1(1)1(1)1( aamína VnfVnffVn min. )1(21,079,0)1()1( amína VnffVn y finalmente distribuyendo queda: minminmin. )1(21,0)1(79,0)1)(1()1( aaamína VnVnVnffVn Exceso de aire húmedo = humedad del exceso + N2 del exceso + O2 del exceso Sumando estos términos y reemplazando el minVgh ya deducido en función de sus componentes, resulta el volumen total de gases de combustión en función de los gases que lo componen como: 21,86 11,2 0,68 0,8 1,24Vgh C H S N H O min min min min0,21 1 1 0,79 1 0,21 1f Va f n Va n Va n Va Reagrupando los términos se tiene: min min1,86 0,68 0,21 1 0,8 0,79Vgh C S n Va N n Va 2 min11, 2 1, 24 1H H O n f Va 3 . Nm Gas Kg Comb Este volúmen se puede expresar en forma general como la sumatoria de los volumenes de los gases componentes como sigue: 2 2 2 2 2CO N O SO H OVgh V V V V V 15 Donde cada componente viene dado de la siguiente manera: 2 1,86COV C 3 2 . Nm CO Kg Comb 2 0,68SOV S 3 2 . Nm SO Kg Comb 2 min0,21 1OV n Va 3 2 . Nm O Kg Comb 2 min0,8 0,79NV N n Va 3 2 . Nm N Kg Comb 2 2 min11,2 1,24 1H OV H H O n f Va 3 2 . Nm H O Kg Comb También se puede utilizar la siguiente expresión general que deriva de la ecuación **: mínagh VnfNOHSHCV .2 )21,0(80,024,168,02,1186,1 EXCESO DE AIRE Ahora nos interesa realizar un análisis más cualitativo del exceso de aire y sacar algunas conclusiones de importancia. Para ello consideremos que en todo proceso industrial de combustión, existen tres variables que gobiernan este fenómeno y son conocidas como las tres (3) “T” de la combustión: El Tiempo, la Temperatura y la Turbulencia. El tiempo es la variable que permite garantizar que se alcance un avance de reacción total, es decir que la reacción se complete o se agoten los reactivos. Si bien las reacciones de combustión alcanzan un determinado punto de equilibrio, en el caso de las instalaciones industriales los gases producidos son evacuados rápidamente del recinto de combustión, provocando entonces el desplazamiento del equilibrio hacia el lado de los productos, hasta que la reacción ocurra en forma completa. La temperatura es la variable que permite asegurar la oxidación total de los elementos que componen el combustible, cada reacción térmica tiene un mínimo o umbral de temperatura que asegura la suficiente velocidad para alcanzar en el tiempo establecido la combustión completa de los componentes del combustible. La turbulencia de la mezcla de aire y combustible que se quiere quemar, es la variable que asegura un íntimo contacto entre estos componentes, de forma de lograr la combustión completa del combustible. Evidentemente estos tres factores no son independientes entre sí, sino que se hallan fuertemente vinculados, incidiendo cada uno de ellos sobre los otros, y la resolución de los problemas prácticos que se presentan en la industria se obtiene considerando estas interrelaciones para cada tipo de combustible y equipo de combustión (quemador). 16 Para lograr la combustión completa es necesario agregar un cierto exceso de aire. Esto aumenta la turbulencia de la mezcla y disminuye la temperatura de la llama. Fundamentalmente aumenta la masa o el volumen de los gases residuales de combustión. Estos gases salen de la cámara de combustión a alta temperatura y son llevados al medio exterior para ser desechados a través de un conducto especialmente diseñado denominado chimenea. Por lo tanto el calor contenido en los gases de combustión que se desechan, constituye la pérdida de energía más importante en un proceso de combustión, se la conoce como pérdida por calor sensible y debe minimizarse. Lo primero que se pensaría es eliminar o disminuir es el exceso de aire. Esta acción podría provocar que no todo el combustible reaccionara, apareciendo combustible sin quemar en los gases de combustión, tales como C, CO, H2, etc. Estas sustancias además de presentar algunos problemas en las instalaciones posteriores, provocan el perjuicio energético de no haber liberado toda su energía en la reacción de combustión. Esto es muy perjudicial desde el punto de vista de los costos de operación y de la eficiencia global de la instalación. Vemos entonces que coexisten dos efectos de direcciones opuestas y por lo tanto deberá llegarse a un compromiso entre las mismas. Debe haber un valor de exceso de aire para el cual las pérdidas energéticas alcanzarán un mínimo y ese valor será el exceso óptimo para esa instalación y para ese combustible. El calor de los humos o calor sensible de los gases de escape, puede ser calculado una vez determinada la masa de los gases de combustión, su capacidad calorífica y la temperatura de los mismos, de acuerdo a la siguiente expresión: OsHsSOsOsNsCOogsensible QQQQQttxCpxWghQ 2222)( Donde tg es la temperatura de salida de los gases de combustión y to es la temperatura de referencia y generalmente se considera 25ºC. min.2 232,02967,3 agh WnfNOHSHCW Como la masa de gases que salen por la chimenea se incrementa con el exceso de aire, vemos que la pérdida por calor sensible es proporcional a este exceso de aire, mientras que la energía perdida por la combustión incompleta, disminuye rápidamente al aumentar n (factor de exceso). Este óptimo varía con el tipo de equipo o quemador empleado y fundamentalmente con el tipo de combustible usado. En la Tabla 1 se muestra el rango de exceso de aire para cada tipo de combustible en forma general: Tipo de Combustible Exceso de aire optimo Gaseosos 0 - 10 % Líquidos 10 - 30 % Sólidos 30 - 60 % Tabla 1 Rango de exceso de aire para combustibles S. L. o G. 17 De igual manera en la Tabla 2 se muestra el rango de exceso de aire para distintos tipos de quemadores en forma general: Tipo de Quemadores Exceso de aire óptimo Parrilla Fija 60 - 100 % Mecánica 30 - 60 % Carbón pulverizado 20 - 40 % Líquidos 20 - 40 % Gas 5 - 20 % Tabla 2 Rango de exceso de aire para distintos tipos de quemadores DETERMINACION DE LA CANTIDAD DE AIRE TEÓRICO PARA LA COMBUSTIÓN DE COMBUSTIBLES GASEOSOS La fracción molar de los gases de una mezcla gaseosa se expresa como: t i i n nx Si a esta expresión la multiplicamos y dividimos por 22,4 m3 en el numerador y denominador tenemos: t i t i t i i V V n mol Nm n mol Nm n nx .4,22 .4,22 3 3 Como se ve, la fracción molar es igual a la fracción volumétrica. Los gases combustibles son el CO, el 2H , el 2SH y los hidrocarburos gaseosos derivados del petróleo, que en forma general se expresan con la fórmula x yC H Las reacciones de combustión serán: OHOH 222 2 1 222 1 COOCO OH yCOxOyxHC yx 222 2 ) 4 ( Si x = 1 e y = 4 tenemos: OHCOOHC 22241 2 41) 4 41( OHCOOCH 2224 22 Si x = 2 e y = 6 tenemos: OHCOOHC 22262 2 62) 4 62( OHCOOHC 22262 325,3 Si el gas tiene algo de 2SH la reacción es la siguiente: 18 OHSOOSH 2222 2 3 Al igual que para combustibles sólidos y líquidos, el nitrógeno y el 2CO en este caso actúan como inertes, el oxígeno libre que trae el combustible 2 . .Vo l c debe ser deducido del oxígeno aportado por el aire en cantidad equivalente. La cantidad de oxígeno teórico o mínimo requerido expresado en 3 2 3 Nm O Nm deGas es: 5min 2 2 210,5 0,5 1.5 ( )( ) . .4x yx yVo CO H SH C H x Vo l c Donde CO, 2H , 2SH representan la composición volumétrica de estos gases en el combustible, expresados en tanto por uno, la sumatoria 5 1 ( )( ) 4x yx yC H x Tiene dos partes: la primera yx HC representa la composición volumétrica en tanto por 1 del gas yxHC que puede ser 1 4C H , 2 6C H , 3 8C H , 4 10C H y 5 12C H y ) 4 ( yx representa el volumen de O2 para la combustión estequiométrica del gas yx HC . Haciendo cálculos estequiométricos similares a los anteriores, en función de los volúmenes, y considerando que la composición media del aire en volumen es: 221%O y 279%N , el volumen de aire mínimo para la combustión de 1 m3 de gas será: 3 min min 3 1 4,76. 0,21 aire aire teórico comb NmV Vo Vo Nm Volumen de aire total necesario a 0ºC: ( ) ( ) ( ) ( ) ( )aire total aire teórico aire en exceso aire teórico aire teóricoV V V V e V ( ) ( ) ( )1aire total aire teórico aire teóricoV e V n V ( ) ( ). .aire total húmedo aire teóricoVah V f nV 5 2 2 21 4,76. . . 0,5 0,5 1.5 ( )( ) ( . .) 4x yi yVah n f CO H SH C H x Vo l c Expresado en: comb aire Nm Nm 3 3 DETERMINACION DEL VOLUMEN DE LOS GASES PRODUCTO DE LA COMBUSTIÓN DE COMBUSTIBLES GASEOSOS A To = 0ºC 19 El volumen de gases de combustión viene dado por la contribución de los volúmenes de los siguientes elementos: )( 2coV )( 2OH V )( 2N V )( 2SO V )( 2 enexcesoO V Volumen de CO2 producido 5 2 21 . .( ) ( )( ) ( )x yi l cV co CO C H x CO Volumen de vapor de agua 5 2 212 2( ) ( )( ) ( 1) ( 1)( 1) )( . .)2x y aire teorico aire teoricoi H O O yV H C H SH f V f n V H lc f se calcula de igual manera que para combustibles sólidos o líquidos. Volumen de N2 2 . .2( ) 0,79 ( ) 0,79( 1)aire teorico aire teoricoN l cV V N n V Volumen de O2 del exceso 2 0,21( 1)exceso aire teoricoVO n V Volumen de SO2 de la combustión del sulfhídrico El volumen del nitrógeno del exceso y el volumen de oxigeno del exceso, pueden agruparse y se toman en cuenta como el volumen del aire en exceso. 0,79( 1) 0, 21( 1)exceso aire teorico aire teoricoVAire n V n V El volumen total de los gases producto de la combustión viene dado por la siguiente expresión: 4,22 9,21.. 222 5 1 SHHclCOxHCCOVgh i yx 4,22 9,21)()( 22 SHVV SO 20 ..1112 22 5 1 clOHVnfVfSHyHC teoricoaireteoricoairei yx teoricoaireteoricoaireteoricoaire VnVnclNV 121,0179,0..79,0 2 Agrupando queda: ..977,1 22222 clNOHCOSHHCOVgh minminmin5 1 5 1 102179,01 2 aaai yxi yx VnVnVfnyHCxHC min5 122222 21,02..977,1 ai yx Vnf yxHCclNOHCOSHHCOVgh En comb escapedegas Nm Nm 3 3 DETERMINACIÓN DEL VOLUMEN DE LOS GASES QUEMADOS QUE SALEN POR LA CHIMENEA A LA TEMPERATURA Tg ≠ To La determinación del caudal de gases producidos en la combustión se realizó a la temperatura de 0ºC. Los gases que circulan por la chimenea se transportan a temperaturas mayores a la mencionada, por lo que se debe corregir el caudal real de los gases con la temperatura. A modo de repaso diremos que Gay Lussac y Charles ambos (por separado) obtuvieron que a presión constante el volumen de una masa determinada de cualquier gas aumenta en la misma cantidad relativa o fracción por cada grado de aumento de temperatura, lo que matemáticamente puede expresarse como: V(t) = V(0°C) + V(0°C) t V(t) = V0 (1 + t) Donde es el llamado COEFICIENTE DE DILATACIÓN VOLUMETRICO o CUBICO y es el mismo para todos los gases. O sea que el volumen a la temperatura t se obtiene usando un factor de corrección k Al que se denomina coeficiente de dilatación térmica (k = 1+ t). Donde: t: es la temperatura de salida de los gases por la chimenea. 10003663 273 1 C C tk 003663,01 El volumen de los gases producto de la combustión está compuesto por: CO2, SO2, H2O, N2 y O2; que se puede expresar como: 21 )(2 222 humedoairedeexcesoOHNSOCO VVVVVVgh Si el gas natural está exento de compuestos con Azufre (S) tenemos: )(2 22 humedoairedeexcesoOHNCO VVVVVgh Los volúmenes de los gases calculados a la temperatura de 0 °C se deben corregir multiplicando por el coeficiente k: ktVtV oCOCCO .0)( 22 º ktVtV oOHCOH .0)( 22 º ktVtV oSOCSO .0)( 22 º ktVtV oNCN .0)( 22 º ktVtV oexcesoenaireCexcesoenaire .0)( 2 º El exceso de aire se puede calcular con la siguiente expresión:2 max 2 %(CO )n 1 e %(CO )medido El porcentaje volumétrico del dióxido de carbono máximo 2 max%( )CO se calcula tomando en cuenta que la combustión es estequiometrica. Y con un equipo analizador de gases de escape, se determina él 2%( )medidoCO . OTROS ASPECTOS DE LA COMBUSTIÓN Antes de estudiar los distintos diagramas utilizables en combustión, que permiten determinar los parámetros más importantes y la forma en que una combustión está siendo llevada a cabo, veremos otros aspectos que son de interés en el proceso de combustión, ellos son: a) Características de la llama. b) Determinación de Componentes en Gases de Combustión. c) Equipos utilizados en la Combustión. d) Eficiencia de la combustión. a) Características de la llama. Llama es lo que se produce a partir de la combustión de un elemento combustible y el aire ambiente que lo rodea. La llama es fuego y puede variar su color, intensidad o incluso su forma dependiendo de cada caso. La llama es la zona donde existe alta temperatura y cuando presenta partículas de carbono incandescentes, se vuelve luminosa. A medida que el combustible gasificado va entrando en contacto con el aire, se va quemando y luego es desalojado o desplazado por la mezcla que viene por detrás, la ENZO CORTE Resaltar ENZO CORTE Resaltar ENZO CORTE Resaltar 22 superficie que separa el gas ya quemado o gases de combustión con el gas que está en proceso de combustión (en el interior de la llama), se la conoce como frente de llama; y en esta zona ocurren las principales reacciones. El espesor de este frente de llama es variable y puede ir desde unos pocos milímetros hasta ocupar todo el ancho de la cámara de combustión. A su vez, cuando se inicia la combustión, este frente de llama tiende a desplazarse a través de la masa gaseosa (propagación de la llama), la velocidad a la cual ocurre este fenomeno depende de la transmisión de calor entre los gases ya quemados y la mezcla de combustible y aire sin quemar, cuando estos alcanzan la temperatura de ignición arden propagando la combustión. Este avance del frente de llama se estabiliza en una dada posición que depende de la velocidad de los gases, la temperatura de los mismos y la distribución o turbulencia de la mezcla en la cámara, manteniendo el frente de llama en una posición fija y dando una velocidad de propagación de la llama de operación. Esta debe ser la velocidad a la cual se suministra la mezcla gaseosa en los quemadores, caso contrario si es menor la llama se introducirá dentro del quemador (retroceso de llama) y si es mayor la llama se "soplará", provocando el apagado de la combustión. Para iniciar la combustión o propagar la llama, es necesario que la mezcla se halle a un temperatura intermedia entre dos extremos que definen el intervalo de inflamabilidad, este intervalo es variable y depende de diversas variables externas, entre las cuales las más importantes son la presión de operación y la geometría de la cámara. También existe un intervalo de concentraciones de mezcla que permite la combustión, en el extremo superior es la mezcla estequiométrica, la cual es siempre capaz de auto mantener la llama, mientras que al ir diluyendo la mezcla con un inerte, la temperatura de la llama va descendiendo hasta que no es suficiente para propagar la llama. Las llamas pueden ser clasificadas según distintos criterios o puntos de vista: a) si consideramos el lugar donde se realiza la mezcla combustible-comburente tendremos: llamas de premezcla (antes de ingresar al quemador). llamas de difusión (en el punto de la combustión). b) Si consideramos la velocidad de la mezcla pueden ser: laminares (largas e inaudibles) turbulentas (cortas y con silbido). c) Si tenemos en cuenta la posición respecto a la boca del quemador tendremos: llamas explosivas (presentan movimientos del frente de llama) estacionarias (llamas de frente fijo, son las más importantes en aplicaciones industriales). La temperatura de la llama es un parámetro fundamental como puede apreciarse de todo lo dicho, y depende entonces principalmente de las condiciones experimentales utilizadas, del tipo de combustible y la velocidad de la combustión. En general, las llamas más calientes no son aquellas donde la liberación de energía es más rápida, sino aquellas donde los productos finales de la combustión son más ENZO CORTE Resaltar ENZO CORTE Resaltar ENZO CORTE Resaltar ENZO CORTE Resaltar 23 estables termodinámicamente. Finalmente diremos que el parámetro empleado con frecuencia para comparar distintos combustibles y equipos de combustión (quemadores) es la temperatura teórica de llama: temperatura que tendría la llama cuando la reacción de combustión ocurre en forma estequiométrica, con mezcla perfectamente homogénea y que ocurre en un tiempo muy corto, de forma que no dé tiempo a transferencia de calor entre la llama y el ambiente (combustión perfecta adiabática). b) Determinación de los Componentes de los Gases de Combustión. Los gases de combustión presentan una composición variable y para conocerla podemos recurrir como ya se vio, al cálculo teórico, el cual es siempre aproximado. La determinación experimental es más adecuada y se realiza indefectiblemente por muestreo y análisis químico de las muestras. Pero dado que el problema de la combustión es tan difundido, importante y variable en la industria, se han diseñado equipos que permiten realizar estas determinaciones químicas rápidamente con una precisión adecuada, o reemplazarlas por determinaciones físicas. El primero de ellos y más difundido, y utilizado aún hoy en día en muchos casos es el aparato de Orsat, de sencillo manejo, el cual determina simultáneamente el contenido de CO2, O2 y CO en base seca. Equipos más modernos y específicos permiten determinar directamente el porcentaje de diversos elementos tales como O2, CO, CO2, SH2, SO2, SO3, H2O, NO e inquemados sólidos, los cuales pueden ser más o menos sofisticados, basándose en mediciones de conductividad térmica, paramagnetismo, FEM, espectrofotometría de infrarrojo, absorción o difusión de luz, entre otras. Existen diversos gráficos que permiten obtener para un determinado tipo de combustible, la relación aproximada entre los % de CO2, O2 y exceso de aire, y en base a estos valores controlar la operación de la combustión. c) Equipos utilizados en la Combustión. Este punto será discutido en detalle posteriormente, una vez que se hayan estudiado los diversos diagramas de combustión. d) Eficiencia de la combustión. La eficiencia o calidad de una combustión puede ser determinada conforme a tres factores fundamentales: El rendimiento térmico o energético. La emisión de contaminantes. El ataque de los gases de combustión sobre los elementos de la instalación. Para conseguir altos rendimientos debe obtenerse una combustión completa, con el menor exceso posible de aire (n = 1,05 a 1,20) y una temperatura de salida de los gases baja. Por otra parte, el ataque de los gases sobre las partes metálicas aumenta cuando disminuye la temperatura, es lógico esperar una temperatura de salida de gases superior a la de rocío correspondiente. ENZO CORTE Resaltar ENZO CORTE Resaltar ENZO CORTE Resaltar 24 A esto debemos agregarle que si el exceso de aire es demasiado alto, los gases de salida tendrán excesivo carácter oxidante, lo que conjugado con temperaturas elevadas (> 400 ºC), puede provocar ataques de oxidación. El efecto de los contaminantes también depende de la operación de la combustión, así para relaciones de aire-combustible en defecto se generan inquemados tóxicos, principalmente CO. En el extremo opuesto, un exceso de aire elevado provocará también la aparición de inquemados debido a la formación de zonas frías en el recorrido de los gases. Finalmente podemosdecir que una combustión de elevado rendimiento reduce la emisión de contaminantes porque reduce la cantidad o masa de combustible quemado para una dada necesidad energética. Vemos de todo lo expuesto, que la variable principal de control para lograr una combustión de calidad o eficiencia, resulta ser el manejo de la relación aire-combustible o coeficiente de exceso de la combustión. Efectivamente en la práctica la mayoría de los sistemas de control operan sobre esta variable, accionando automáticamente según las determinaciones físicas o químicas realizadas. La cuantificación del concepto de eficiencia es difícil de realizar, dados los parámetros cualitativos o de operación ya mencionados que intervienen en el mismo, no obstante como meta general puede establecerse que el objetivo a alcanzar es la combustión completa con el mínimo exceso de aire posible, y con un aprovechamiento máximo del calor. Esto último si puede ser cuantificado ya que la pérdida más importante como vimos, es la energía de los gases de combustión, así que si esta es disminuida al máximo, la recuperación de energía será óptima, para ello podemos plantear un balance de energía simplificado para un equipo de combustión tal como el siguiente: aire comb ingresa egresa aprov gasesperdido RyCE E E E Q Q Q Despreciando el efecto de las pérdidas por radiación y convección (R y C), las cuales no superan un total de 15% para equipos bien dimensionados y operados, y teniendo en cuenta que la energía del combustible es prácticamente aportada por su poder calorífico, queda: gasesoaprovechadaire QQPciE Definiendo la recuperación de calor y la pérdida, respectivamente, expresada en % como: 100(%) ingresado aprov Q Q R 100(%) ingresado gases Q Q P Resulta de estas definiciones que: 100 RP Es decir que conocida una de las variables, la otra se determina automáticamente. Finalmente desarrollando las energías de las corrientes gaseosas en función de sus entalpías, y despreciando los efectos o variaciones de energía mecánica, resulta: )).((..)()( 22º2 ToTgCOCpkCOVCOQ oCt ENZO CORTE Resaltar ENZO CORTE Resaltar ENZO CORTE Resaltar ENZO CORTE Resaltar ENZO CORTE Resaltar 25 )).((..)()( 22º2 ToTgOHCpkOHVOHQ oCt )).((..)()( 22º2 ToTgSOCpkSOVSOQ oCt )).((..)()( 22º2 ToTgNCpkNVNQ oCt )).((..)( º ToTgaireCpkVVQ oexcesoeaireCtexcesoeaire Entonces la pérdida de energía de los gases se la conoce como "sobre temperatura" en la chimenea respecto al ambiente, y la misma puede ser calculada para un determinado combustible, para una temperatura ambiente dada To, para una temperatura de suministro de aire Ta, para una temperatura de suministro de combustible Tcomb y para una dada temperatura de salida de los gases (Tg). )().(. ).(. 1 ocombpcombcomboapaa n i ogpggi TTCVTTCVPci TTCV P Siendo To una temperatura de referencia cualquiera. Normalmente se adopta la temperatura ambiente Ta = To Si el combustible y el aire ingresan a la temperatura de referencia la expresión queda: Pci TTCV P n i agpggi 1 ).(. El rendimiento de la combustión viene dado por: Pci TTCV p n i agpggi 1 ).(.11 Estos cálculos han sido realizados para diversos combustibles registrándose los resultados en forma de gráficos. Para el caso de combustibles sólidos celulósicos, el valor de humedad interviene mucho en el cálculo, por lo que traen además una escala auxiliar para la corrección por este efecto. TEMPERATURA TEÓRICA DE LA LLAMA Vimos que la energía del combustible es aportada por su poder calorífico. Puede ser que el combustible y el aire estén precalentados, siendo así podrán aportar una cantidad adicional de energía. Si todo el calor aportado se transfiere a los gases sin producirse pérdidas, es decir que la combustión es adiabática, la temperatura de los gases se obtiene de: aire comb aprov gasesE E Pci Q Q aireE Es el calor sensible que aporta el aire 26 combE Es el calor sensible que aporta el combustible Pci Es la energía propia del combustible por unidad de masa o volumen según sea sólido, líquido o gaseoso aprovQ Calor que retienen los gases si la combustión fuese adiabática. Como cada componente tiene las siguientes formas: ).(.).(. oaireaireaireoairepaireaireaire TTCpmTTCVE Si el combustible es gaseoso ).(. ocombpcombcombcomb TTCVE Si el combustible es sólido o líquido ocombpcombcombcomb TTCmE La masa de gases producida por 1 kg de combustible fue calculada anteriormente (la expresión es la que sigue) min..2 232,0768,02967,3 amínagh WnfWNOHSHCW Expresado en Comb Gas kg kg La temperatura de la llama se obtiene de: n i oLlgigicombiocombcombcomboaireaireaire TTCpWHmTTCpVTTCpV 1 ).(..).(.).(. oLln i gigi combiocombcombcomboaireaireaire TT CpW HmTTCpmTTCpV 1 . ..... Llon i gigi combiocombcombcomboaireaireaire TT CpW HmTTCpmTTCpV 1 . ..... Si comb aire referencia oT T T T la expresión anterior queda como sigue: Llon i gigi combi TT CpW Hm 1 . . Si el combustible es sólido o líquido Llon i gigi combi TT CpW HV 1 . . Si el combustible es gaseoso ENZO CORTE Resaltar 27 El volumen de los gases producidos por m3 de combustible fue calculada anteriormente (la expresión es la que sigue). Y si se conoce este volumen de los gases de combustión en necesario calcular la masa de los gases para poder usar las expresiones anteriores. min5 12222 21,02..977,1 ai yx Vnf yxHCclNOHCOSHCOVgh En comb escapedegas Nm Nm 3 3 En la Tabla 3 se muestran los valores de Cp de distintos gases producto de la combustión a distintas temperaturas. Temperatur a En ºC Cp medio de gases [kcal/kg.ºC] N2 CO Aire O2 H2O CO2 SO2 SO3 25 0,249 0,249 0,24 0,219 0,446 0,202 0,149 0,151 100 0,249 0,25 0,241 0,221 0,449 0,21 0,154 0,161 200 0,25 0,251 0,242 0,224 0,454 0,22 0,16 0,172 300 0,251 0,253 0,244 0,228 0,457 0,23 0,166 0,182 400 0,253 0,255 0,247 0,232 0,467 0,238 0,171 0,19 500 0,256 0,258 0,249 0,235 0,474 0,245 0,175 0,198 600 0,258 0,26 0,252 0,238 0,482 0,251 0,179 0,204 700 0,261 0,263 0,254 0,241 0,49 0,257 0,182 0,21 800 0,263 0,266 0,257 0,243 0,498 0,262 0,185 0,215 900 0,266 0,269 0,259 0,246 0,506 0,267 0,188 0,219 1000 0,268 0,271 0,262 0,248 0,514 0,271 0,19 0,223 1100 0,27 0,273 0,264 0,25 0,522 0,275 0,192 0,227 1200 0,273 0,275 0,266 0,252 0,529 0,278 0,194 0,231 1300 0,275 0,278 0,268 0,254 0,537 0,282 0,195 0,233 1400 0,276 0,279 0,27 0,255 0,543 0,284 0,196 0,235 1500 0,278 0,281 0,271 0,256 0,549 0,288 0,196 0,237 1600 0,28 0,283 0,273 0,258 0,553 0,29 0,196 0,237 1700 0,281 0,284 0,275 0,26 0,563 0,291 0,196 0,237 1800 0,283 0,286 0,276 0,261 0,569 0,294 0,196 0,237 1900 0,284 0,287 0,277 0,262 0,574 0,296 0,196 0,237 2000 0,285 0,288 0,279 0,263 0,579 0,298 0,196 0,237 2100 0,287 0,289 0,28 0,264 0,584 0,299 0,196 0,237 2200 0,288 0,29 0,281 0,265 0,589 0,736 0,196 0,237 Tabla 3 Valores de Cp de gases de combustión a distintas temperaturas. En la Tabla 4 se muestran los valores de temperatura máxima de la llama de tres formas diferentes.Substancia Fórmula química Temperatura máxima de llama (ºC) con aire seco a 25 ºC Teórica Calculada Experimental 28 Parafinas Metano CH4 2012 1918 1885 Etano C2H6 2065 1949 1900 Propano C3H8 2356 1967 1930 n-butano C4H10 2084 1973 1905 Olefinas Etileno C2H4 1576 2072 1980 Propileno C3H6 2299 2050 1940 Butileno C4H8 3036 2033 1935 Tabla 4 Valores de temperatura máxima de la llama teórica, calculada y experimental. DIAGRAMAS DE COMBUSTIÓN Cuando la composición elemental del combustible no es conocida, o bien cuando se quiere realizar un cálculo rápido y aproximado, pueden emplearse diagramas específicos para cada tipo de combustible, los que permiten determinar a partir de propiedades físicas como el Poder calorífico, el contenido de cenizas (para sólidos) y el exceso de aire utilizado en la combustión; la cantidad de aire mínimo necesaria para la combustión estequiométrica y el volumen de los gases de combustión producido. Seguidamente se muestra en las Figura 1, 2 y 3 para la determinación de los volúmenes de aire y gases de combustión para combustibles sólidos, líquidos y gaseosos respectivamente. Para la determinación de los volúmenes indicados, se procede de la siguiente manera: una vez determinado el Vaire mínimo, el volumen real a utilizar es calculado según: Va = nVamin Cuando un combustible sólido contiene cenizas se utiliza una escala auxiliar para determinar los factores de corrección. Los factores de corrección Fa y Fh, deben ser descontados de los valores de aire y humos: Vfinal = Va – Fa Vhumos = Vg - Fh 29 Figura 1 Gráfico para combustibles sólidos. 30 Figura 2 Gráfico para combustibles líquidos. 31 Figura 3 Gráfico para combustibles gaseosos. 32 DIAGRAMA DE BUNTE Este diagrama es válido para todo tipo de combustible pero solo se aplica para combustiones completas. Conociendo la composición de CO2 en los humos, se ingresa por el eje de las ordenadas hasta cortar la línea del diagrama, y de allí se baja hasta el eje de las abscisas, obteniendo por diferencia el % de O2 y por intersección de las líneas cruzadas el coeficiente de exceso utilizado en la instalación, en la Figura 4 se muestra el diagrama de Bunte. Figura 4 Diagrama de Bunte. DIAGRAMA DE KELLER Este diagrama es el más común para combustibles normales, en este se representa en las ordenadas la fracción de CO2 y en las abscisas la fracción de O2, en él se pueden determinar las líneas que representan la combustión estequiométrica, la combustión completa para diversos excesos y las líneas de exceso, además se ven también las líneas de composición del CO + H2. Entre estas líneas características se definen las "zonas de combustión", encontrándose la zona de defecto de aire, la zona de combustión incompleta y la zona de combustión completa. En la Figura 5 se muestra el diagrama de Keller. 33 Figura 5 Diagrama de Keller. DIAGRAMA DE OSTWALD Este diagrama muy empleado para combustibles muy ricos en hidrógeno y con exceso de aire relativamente bajos, en ellos se representan en las ordenadas la fracción de CO2 y en las abscisas la fracción de O2, en él se pueden determinar las líneas que representan la combustión estequiométrica, la combustión completa para diversos excesos y las líneas de exceso, además se ven también las líneas de composición del CO. Todas estas líneas pueden ser deducidas de las ecuaciones de combustión ya vistas para el cálculo del aire necesario y de los gases residuales de la combustión. Seguidamente obtendremos la ecuación de combustión completa para este diagrama. Considerando los gases productos de la combustión secos (exentos de agua) y definiendo las variables””,”” y”” como relaciones volumétricas como se indica: gV VCO2 gV VO2 gV VCO Cuando el volumen de gases sea el mínimo (volumen estequiométrico), estos valores serán máximos: 34 min 2 max gV VCO min 2 max gV VO min max gV VCO Considerando la relación entre el volumen mínimo de gases y el volumen de aire mínimo ya deducida: minmin 1 VanVgVg Multiplicando miembro a miembro a por máx y reordenando resulta: min 2 minmin 2 }).1({ min gg V VCOVanVg V VCOVg Vg VCO Vg Van 2 min min max }).1(1{ }).1(1{ min min max Vg Van Despejando n: min minmax ).1(1 Va Vgn (1) Trabajando de manera similar para y max se tiene: minmin min2 )1( )1(21,0 VanV Van V VO gg minminmin ).1.(21,0))1(( VanVanVg minminmin ).1.(21,0)1.(. VanVanVg minminmin ).1.(21,0)1.(. VanVanVg minmin ).1).(21,0(. VanVg n Va Vg 1 )21,0( )( min min (2) Donde 0,21 representa el valor de max cuando el exceso de aire sea infinito, por ser los gases de combustión prácticamente aire en esa condición. La ecuación (2) es más utilizada, ya que la determinación del % O2 es más segura y más fácil que el de CO2. El valor del exceso es único, de forma que igualando las ecuaciones (1) y (2) en función de y , puede relacionarse estas variables conforme a: n Va Vg 1 )21,0( )( min min (2) min minmax ).1(1 Va Vgn (1) 35 min minmax min min )1(11 )21,0( )( Va Vg Va Vg )1( )21,0( )( max 21,0 1 max )21,0( )21,0(1 max )21,0()21,0( max 21,0.)21,0(0 max 21,0.)21,0(0 max )21,0(21,0 max 21,0 )21,0(max ) 21,0 1(max 21,0 1 max 1 21,0max Esta es la ecuación de la combustión completa del diagrama de Ostwald simple. La combustión del combustible en cualquier condición siempre que la combustión sea completa está representada por un punto de la recta. Por debajo de la recta de Ostwald se puede leer el contenido de CO producido por la combustión incompleta. Para el caso de que hubiesen inquemados de hidrógeno, podemos definir el término "": gV VH 2 min 2 max gV VH y trabajando de manera análoga podría llegarse a la ecuación completa de combustión usada en el diagrama de Keller para cuando también hay presencia de hidrógeno en los gases de escape. 1) 42 791( 21,0 maxmax (3) En la Figura 6 podemos ver un diagrama de Ostwald. Este se construye para un determinado combustible. 36 Figura 6 Diagrama de Ostwald. CONSTRUCCIÓN DEL DIAGRAMA DE OSTWALD PARA EL METANO El gas Natural contiene en mayor proporción metano en su composición el que se quema con aire con una composición volumétrica de 21% de O2 y 79% de N2. En otras palabras 2 23,76O N Para la construcción del diagrama determinamos: El max El max El max de dicho gas Formulamos la combustión de 1 mol de gas metano: 4 2 2 2 2 22 3,76 2 7,52CH O N CO H O N De la cual vemos que se forma 1 volumen de CO2 seco y una cantidad de humos secos igual a 2 27,52CO N (8,52 volúmenes) 37 Por lo tanto: 1173,052,8 1 min 2 max gV VCO Si formulamos ahora la combustión de 1 mol de metano pero de forma incompleta tendremos: 4 2 2 2 2 2 12 3,76 2 7,52 2 CH O N CO O H O N Con esta ecuación determinamos el valor del max 0554007,0)(2 )( max max min 2 max gV VO y utilizando la misma ecuacióndeterminamos max 1108014,0).(2 max min max gV VCO Construcción del triángulo de la combustión Según los resultados encontrados, tomaremos sobre el eje vertical proporcional a 11,73 el valor del max en tanto por ciento y sobre el eje horizontal, una longitud proporcional al 21 %, con lo que quedan determinados los catetos del triángulo. Utilizando el punto determinado por el max =11,73 % y el punto correspondiente en el eje horizontal definido por max = 5,54007 %, tendremos la línea de aire. Y trazando, desde este último punto, un segmento normal a la hipotenusa, podremos obtener, sobre este, los porcentajes de los distintos contenidos en los humos. Para obtener las líneas de coeficiente de exceso de aire n constante, establezcamos la ecuación química de la combustión con exceso de aire 4 2 2 2 2 2 2 22 3,76 2 7,52 2 1 3,76CH n O N CO H O N n O N A partir de ella vamos a determinar el valor de 152,9 1 52,952,952,8 1 )76,311.252,71 1 nnn 152,9 1 n (*) Para la determinación del valor de partimos de la ecuación de combustión incompleta. 38 4 2 2 2 2 2 2 2 12 3,76 2 7,52 2 1 3,76 2 CH n O N CO O H O N n O N De la que se obtiene: 5,052,9 5,12 52,952,902,9 5,12 )76,31.2152,75,01 225,0 n n n n n n 5,052,9 5,12 n n (**) Dando a n los valores ,.........8 10, 9 10, 10 10 la ecuación (*) nos da los puntos de la hipotenusa y la ecuación (**) los puntos del eje de las abscisas que determinan la línea de n = const. Correspondiente. En la Tabla 5 se muestran los valores de n, , y para la construcción del diagrama. n 1,00 11,74 5,54 11,09 1,11 10,44 7,17 1,25 9,17 8,77 1,43 7,94 10,36 1,67 6,73 11,93 2,00 5,54 13,48 2,50 4,39 15,02 3,33 3,25 16,54 5,00 2,15 18,05 10,00 1,06 19,54 Tabla 5 Valores de n, , y Si se representan respectivamente en la Figura 7 - se construye el diagrama. Figura 7 Líneas del diagrama de Ostwald. 39 El máximo valor de = max = 11,08 % y se lo lee en la línea de CO en el punto de contacto de la línea de aire y con eje horizontal. INTERPRETACION DEL DIAGRAMA Todos los casos posibles de combustión están incluidos dentro del diagrama. con los valores obtenidos de los análisis de los gases de combustión, se obtiene el punto de operación. Si los valores de los análisis de los gases de escape dan un punto fuera del diagrama, quiere decir que los análisis están mal hechos o que el diagrama este mal trazado. Con los valores de los análisis de los gases se puede encontrar el punto de operación de la combustión. En la Figura 8 se observan cuatro zonas bien marcadas en el triángulo de Ostwald que son: Zona 1: Combustión óptima. Zona 2: Combustión con exceso de aire muy elevado. Zona 3: Combustión con defecto de aire. Zona 1: Combustión pésima, no se realiza en condiciones adecuadas. Figura 8 Zonas de combustión. BIBLIOGRAFÍA: - Generación de Vapor Marcelo Mesny - Combustión y Generación de Vapor Weiss y Torrequitar - Combustibles y Combustión Francisco Arguimbau. - Manuales Técnicos y de Instrucción para Conservación de Energía. Tomos 1 - Boiler Operations P. Chattopadhyay - Gas Natural Borras E. - Combustión Irvin Glassman - Termoquímica I de Lisa Carrión Carrión y Juan Palou Navarro - Heinrich Burschel Angélica Hernández y Mauricio Lobos Leña: una fuente energética renovable para Chile.
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