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Asignatura Ingeniería de Planta - Apunte de Cátedra - Carrera de Ingeniería Industrial Facultad de Ingeniería, UNSA. Año 2020 1 Angélica Noemí Arenas Apunte IP 2020 TRATAMIENTO DE AGUA El agua es un recurso esencial para la vida. Es uno de los recursos naturales fundamentales, junto con el aire, la tierra y la energía, constituyen los cuatro recursos básicos en que se apoya el desarrollo. Se encuentra en la naturaleza en los tres estados de agregación: líquida, solida (hielo y nieve) y como gas (vapor de agua) en la atmosfera. La gran polaridad de las moléculas de agua y la existencia de enlaces de hidrogeno entre ellas son la causa del comportamiento peculiar del agua y de sus propiedades singulares: cambios de estado y disoluciones, enlace de hidrogeno, red de hielo y propiedades como disolvente, propiedades termodinámicas, características acido básicas, reacciones de hidrolisis y reacciones con distintos elementos y compuestos. La solubilidad de las sustancias en agua y otros líquidos depende en gran parte de las fuerzas que se establecen entre las moléculas del disolvente y las del soluto. Cuando las sustancias iónicas se disuelven en agua estas se separan en los iones que las constituyen. Estos iones permanecen en solución a menos que ocurra algo que los haga precipitar como sólidos; por ejemplo, si el agua se evapora de una solución salina, la solución se satura y cristales de sal comienzan a precipitar. El proceso de disolución no es una reacción química por lo que puede revertirse con medios físicos en lugar de químicos. La forma más conveniente de llevar a cabo muchas reacciones químicas es hacer que transcurran en disolución y el agua es el disolvente más comúnmente utilizado con este fin. El agua es un buen disolvente para efectuar muchas reacciones químicas. PROPIEDADES FÍSICO QUÍMICAS Podemos mencionar entre otras las siguientes: • En su estado puro es incolora, inodora e insípida. • El valor del pH = 7 (neutro) y se modifica de acuerdo a las impurezas que contenga. • El agua en su estado sólido (hielo) tiene una densidad inferior a la del agua líquida, (0,92) y flota. • El calor específico del agua es muy alto (1 cal/gr ºC o 1 Kcal/kg°C) • El calor latente de vaporización del agua es muy grande: a 20 ºC hay que entregar 585 Kcal. para evaporar un kilogramo de agua. • La conductividad térmica del agua es la mayor de todos los líquidos, con la única excepción del mercurio. FUENTES DE CAPTACION ENZO CORTE Resaltar ENZO CORTE Resaltar ENZO CORTE Resaltar ENZO CORTE Resaltar ENZO CORTE Resaltar ENZO CORTE Resaltar Asignatura Ingeniería de Planta - Apunte de Cátedra - Carrera de Ingeniería Industrial Facultad de Ingeniería, UNSA. Año 2020 2 Angélica Noemí Arenas Apunte IP 2020 En la naturaleza podemos diferenciar dos tipos de agua con características bien definidas: • Aguas SUPERFICIALES son las que se encuentran en los lagos, los mares y las que se escurren superficialmente en ríos, arroyos. • Aguas PROFUNDAS, son las que se infiltran. Las AGUAS SUPERFICIALES: Son muy poco mineralizadas, pero en su escurrimiento por pendientes y arroyos, ríos, lagos, adquiere las siguientes características: • Son poco mineralizadas, su contenido de sales es bajo o muy bajo (200 ppm). • Tienen gran cantidad de materia orgánica. • Presentan alto contenido de O2. • Se encuentran libres de CO2 o contienen cantidades pequeñas (la mayoría de las veces menores a 10 ppm). • Presenta compuestos de origen mineral como arcillas, factor fundamental de la turbiedad del agua. Las AGUAS PROFUNDAS: Son de características profundamente mineralizadas y pueden estar contaminadas si hay presencia de centros de actividad antrópica. Dan lugar a depósitos subterráneos, sufriendo un proceso de filtración muy lento que conduce a la formación de aguas de aspecto cristalino. Esto no es un índice que permite concluir que pueda ser utilizada en cualquier proceso industrial o para consumo humano. Así, el agua al ir atravesando los distintos mantos del suelo se va impurificando, aumentando su contenido en CO2 y sulfhídrico (SH2). El contenido de CO2 puede elevarse tanto que actúa atacando a otros minerales a su paso. El CO2 con el agua de lluvia forman ácido carbónico CO3H2 que solubiliza los minerales insolubles en agua. CO2 + H2O ↔ CO3H2 ↔ CO3H- + H+ Así, por ejemplo, la Calcita (CO3Ca), principal constituyente de la piedra caliza, que es bastante insoluble en agua; a una temperatura de 100°C es solamente soluble en 13 partes por millón y cuando se presenta en el agua es en estado de suspensión. Por la acción del CO2 (formando ácido carbónico con el agua) se solubiliza bajo la forma de Bicarbonato de Calcio (CO3H)2Ca. La reacción es la siguiente: CO3Ca + CO2 + H2O ------> (CO3H)2 Ca De igual forma, la Magnesita (CO3Mg) que es también prácticamente insoluble en agua; por la acción del CO2 (formando ácido carbónico con el agua) se solubiliza bajo la forma de Bicarbonato de Calcio (CO3H)2Mg. La reacción es como sigue: CO3Mg + CO2 + H2O ------> (CO3H)2 Mg ENZO CORTE Resaltar ENZO CORTE Resaltar ENZO CORTE Resaltar ENZO CORTE Resaltar ENZO CORTE Resaltar ENZO CORTE Resaltar ENZO CORTE Resaltar ENZO CORTE Resaltar ENZO CORTE Resaltar ENZO CORTE Resaltar ENZO CORTE Nota S ENZO CORTE Cuadro de texto ACIDO FUERTE: SE DISOCIA POR COMPLETO ACIDO DEBIL: NO SE DISOCIA POR COMPLETO (ph mayor) ENZO CORTE Llamada Disociacion acido debil Asignatura Ingeniería de Planta - Apunte de Cátedra - Carrera de Ingeniería Industrial Facultad de Ingeniería, UNSA. Año 2020 3 Angélica Noemí Arenas Apunte IP 2020 Las aguas de napas subterráneas, por lo general, presentan un bajo tenor de oxígeno disuelto. Pero Contienen gran cantidad de sólidos disueltos, Presentan aspecto límpido, claro, (0) de turbiedad y (0) de color. Además de contener elevado contenido de CO2 y pueden contener SH2. INCONVENIENTES QUE PRESENTA EL USO DEL AGUA EN LA INDUSTRIA INCRUSTACIÓN Y CORROSIÓN INCRUSTACIÓN Se denominan así, a los depósitos cristalinos formados por la precipitación de material disuelto en el agua. Las incrustaciones más comunes son las de carbonatos de calcio y magnesio, hidróxido de magnesio, sulfatos y silicatos de calcio. La formación de las incrustaciones es función de diversas variables tales como la temperatura, la concentración de especies químicas incrustantes, pH, calidad de agua. DUREZA Por lo general se dice que el agua es dura cuando contiene una elevada concentración de calcio y magnesio. La dureza del agua es causada por la presencia de iones calcio (Ca2+) y magnesio (Mg2+) disueltos en ella. Estos elementos cuando están presentes en el agua y se mezclan con la sal sódica del detergente, reaccionan y formando sales insolubles que impiden la formación de espuma. Otros cationes como el aluminio (Al3+) y el hierro (Fe3+) pueden contribuir a la dureza, sin embargo su presencia es menos crítica. Se conocen dos tipos de dureza: La DUREZA TEMPORAL y la DUREZA PERMANENTE. La DUREZA TEMPORAL se presenta cuando el calcio y el magnesio que están en solución como bicarbonatos, precipitan por la ebullición del agua, como carbonato de calcio y de magnesio (insolubles) y se desprende CO2 gaseoso. Ca (CO3H)2 + Calor ↔ CO3Ca + CO2 + H2O 2 CO3H- + Ca++ + Calor ↔ CO3Ca + CO2 + H2O Mg(HCO3)2 + Calor ↔ MgCO3 + CO2 + H2O 2 CO3H- + Mg++ + Calor ↔ MgCO3 + CO2 + H2O Este precipitado es un sólido conocido como sarro, son incrustaciones de calcio o de magnesio o ambos. Como este tipo de dureza es fácil de remover se le conoce como temporal. Estas incrustacionesaparecen por lo general alrededor de sistemas de agua ENZO CORTE Resaltar ENZO CORTE Resaltar ENZO CORTE Resaltar ENZO CORTE Resaltar ENZO CORTE Resaltar ENZO CORTE Resaltar ENZO CORTE Resaltar ENZO CORTE Resaltar ENZO CORTE Resaltar ENZO CORTE Resaltar ENZO CORTE Resaltar ENZO CORTE Resaltar Asignatura Ingeniería de Planta - Apunte de Cátedra - Carrera de Ingeniería Industrial Facultad de Ingeniería, UNSA. Año 2020 4 Angélica Noemí Arenas Apunte IP 2020 caliente y elementos de calentamiento. Sin embrago, si el agua es extremadamente dura se puede formar incrustaciones en tuberías de agua fría. La Dureza Temporal se elimina por ebullición del agua y posteriormente por filtración de los precipitados formados. Dentro de las especies químicas encontramos al calcio (Ca), magnesio (Mg), hierro(Fe) asociados a aniones de tipo sulfatos (SO4), carbonatos (CO3) y sílices amorfas. Las especies más adherentes y compactas son los Silicatos de Magnesio, los carbonatos y luego los sulfatos, en ese mismo orden. El cloruro de magnesio es delicuescente y bastante soluble en agua, su presencia en el agua de caldera es muy perjudicial debido a que a las temperaturas elevadas de operación, produce una reacción química con el agua generando ácido clorhídrico altamente corrosivo. El depósito que se genera es de hidróxido de magnesio el cual debido a su baja solubilidad en el agua se precipita y se adhiere a las paredes del equipo. MgCl2 + 2 H2O ↔ 2 HCl + Mg(OH)2 Es común que una sal aumente su grado de disolución cuando aumenta la temperatura siendo esta una propiedad coligativa de una solución, sin embargo, las sales de Ca, Mg, Fe actúan en forma inversa, es decir, disminuyen su solubilidad y precipitan, la temperatura crítica es alrededor de 75-80°C (dependiendo de la presión atmosférica). La DUREZA PERMANENTE corresponde a las sales de calcio y magnesio que permanecen en solución después de la ebullición del agua. La combinación de iones de calcio Ca2+ y magnesio Mg2+ con iones cloruro (Cl-), sulfato (SO42-) y nitrato (NO32-) se conoce como dureza permanente. Por ejemplo en algunas áreas el sulfato de calcio CaSO4 puede causar una dureza considerable, es la única sal que forma incrustaciones y a temperaturas elevadas producirá incrustaciones muy adherentes. Este tipo de dureza no puede eliminarse por agitación térmica, sino que son necesarios procesos químicos para eliminarla del agua. Son más solubles mientras sube la temperatura hasta cierto valor, luego la solubilidad disminuye conforme aumenta la temperatura. El término dureza total es usado para describir la combinación de dureza de magnesio y calcio. Sin embargo, los valores de dureza se reportan por lo general en términos de carbonato de calcio (CaCO3) porque es la causa principal de las incrustaciones. La clasificación estándar de dureza relacionada con la concentración de CaCO3 (ppm) se muestra a continuación en la Tabla 1: Dureza mg/L como CaCO3 (ppm) Agua Blanda 0 - 75 Agua semi dura 75 - 150 https://es.wikipedia.org/wiki/Calcio https://es.wikipedia.org/wiki/Magnesio https://es.wikipedia.org/wiki/Hierro https://es.wikipedia.org/wiki/Aniones https://es.wikipedia.org/wiki/Sulfato https://es.wikipedia.org/wiki/Carbonato https://es.wikipedia.org/wiki/S%C3%ADlice ENZO CORTE Resaltar ENZO CORTE Resaltar ENZO CORTE Resaltar ENZO CORTE Resaltar ENZO CORTE Resaltar ENZO CORTE Resaltar ENZO CORTE Resaltar ENZO CORTE Resaltar ENZO CORTE Resaltar ENZO CORTE Resaltar Asignatura Ingeniería de Planta - Apunte de Cátedra - Carrera de Ingeniería Industrial Facultad de Ingeniería, UNSA. Año 2020 5 Angélica Noemí Arenas Apunte IP 2020 Agua Dura 150 - 300 Agua Muy dura Más de 300 Tabla 1: Tipo de dureza en función de la concentración de CaCO3 (ppm. ELIMINACIÓN DE LA DUREZA Si ya se ha formado la incrustación de la dureza se puede utilizar un ácido débil (acético, cítrico, etc.) en los depósitos para diluir los carbonatos. El proceso de reducción de la dureza del agua se denomina ablandamiento. Existen tres maneras básicas para ablandar el agua: • Forzar la precipitación de las sustancias insolubles, como el carbonato de calcio CaCO3 y el hidróxido de magnesio Mg(OH)2, antes que entren al sistema de agua. • Remover los iones de calcio Ca2+ y magnesio Mg2+ del agua. • Evitar que los iones de calcio (Ca2+) del carbonato de calcio CaCO3 se precipiten por medio de la formación de complejos. ABLANDAMIENTO POR INTERCAMBIO IÓNICO: Un proceso para la eliminación de la dureza del agua es la descalcificación de esta mediante resinas de intercambio iónico. Lo más habitual es utilizar resinas de intercambio catiónico que intercambian iones sodio por los iones calcio y magnesio presentes en el agua. Este tratamiento consiste en el paso del agua a través de un lecho de resina sintética, que tiene en su superficie iones sodio que están dispuestos a intercambiarse por otro catión que tienen mayor afinidad por los grupos funcionales de la resina, como lo es el calcio Ca+2 y el magnesio Mg+2. Etapas del ciclo de ablandamiento del agua: • Ablandamiento: el calcio contenido en el agua que atraviesa el ablandador, queda retenido por las resinas que intercambian los iones de calcio del agua por iones de sodio de las resinas. De esta forma el agua se ablanda (1). Las resinas se saturan poco a poco con iones de calcio (2). • Regeneración de las resinas: cuando las resinas se saturan deben regenerarse para recobrar toda su capacidad. Se regeneran con agua salada, que se obtiene diluyendo sal común en agua y haciéndola pasar por el ablandador (3). De esta forma se elimina el calcio fijado en las resinas, que se intercambia por sodio, entonces las resinas pueden funcionar de nuevo (4). ENZO CORTE Resaltar ENZO CORTE Resaltar ENZO CORTE Resaltar ENZO CORTE Resaltar ENZO CORTE Resaltar ENZO CORTE Resaltar ENZO CORTE Resaltar ENZO CORTE Resaltar ENZO CORTE Resaltar ENZO CORTE Resaltar Asignatura Ingeniería de Planta - Apunte de Cátedra - Carrera de Ingeniería Industrial Facultad de Ingeniería, UNSA. Año 2020 6 Angélica Noemí Arenas Apunte IP 2020 En la Figura 1 que se muestra a continuación se muestra como se produce el ablandamiento con una resina de ciclo sodio. Figura 1: Proceso de ablandamiento con una resina de ciclo sodio. DESMINERALIZACIÓN POR INTERCAMBIO IONICO Significa la eliminación de cationes y aniones de sustancias disueltas en el agua, utilizando para esto resinas de intercambio iónico sintéticas. Estas substancias están contenidas en equipos que reciben el nombre de lechos catiónicos, lechos aniónicos y lechos mixtos (Pulido), regenerados con ácidos y álcalis. Las resinas empleadas para el intercambio de iones, son sólidos insolubles sintéticos y poseen cationes y aniones móviles susceptibles a ser cambiados selectivamente y estequiométricamente, por los iones que del mismo signo se encuentran presentes en soluciones con las cuales se ponen en contacto. ENZO CORTE Resaltar ENZO CORTE Resaltar Asignatura Ingeniería de Planta - Apunte de Cátedra - Carrera de Ingeniería Industrial Facultad de Ingeniería, UNSA. Año 2020 7 Angélica Noemí Arenas Apunte IP 2020 El agua, previamente tratada libre de impurezas granuladas, dispersas y coloidales, se pasa a través de una columna rellena con resinas de intercambio catiónico, donde cationes tales como Ca2+, Mg2+, Na+, NH4+ y otros iones metálicos son reemplazados por iones H+. El agua libre de cationes y con aniones pasa luego a través de una columna rellena con resinas de intercambioaniónico, donde iones tales como SO42-, NO3-, NO2-, HCO3-, CO32- y Cl- son reemplazados por iones OH-. El agua resultante es agua desmineralizada. Por lo tanto, para desmineralizar o desionizar un agua se necesitan resinas catiónicas y aniónicas. Las primeras retienen los cationes cambiándolos por iones (H+) hidronios, mientras que las segundas intercambian los aniones cambiándolos por iones oxidrilos (OH-). La liberación por partes de las resinas de iones H+ (hidrónio) y de iones OH- (oxidrilos) da como resultado agua pura. Cuando los iones hidronios y oxidrilos se agotan, se tiene que regenerar las columnas y para regenerar las resinas, se utilizan ácido para las resinas catiónicas y un álcalis para las resinas anionicas. En forma práctica la desmineralización del agua se logra por pasaje de la misma a través de por lo menos dos columnas dispuestas en serie, c/u de las cuales posee en su interior un lecho especifico de resinas de intercambio. Siempre la 1º columna es la catiónica, debido a que estas resinas son más resistentes que las aniónicas tanto desde el punto de vista químico como físico. Si no fuese así, los cationes de dureza precipitarían en el medio ambiente alcalino de la resina aniónica en forma de Ca(OH)2 o de CaCO3, que tienen baja solubilidad. De esta manera la resina catiónica protege a la aniónica, funcionando como un “filtro” para ciertas impurezas que pudiesen afectar o “envenenar” a la resina aniónica. La 2º columna por lo tanto posee el lecho de resinas aniónicas que permutarán los aniones disueltos por OH- . Existen distintos tipos de resinas, pueden ser: Resina Fuertemente Básica = Strong Base Anion (SBA) Resina Fuertemente Ácida = Strong Acid Cation (SAC) Resina Débilmente Ácida = Weak Acid Cation (WAC) Resina Débilmente Básica = Weak Base Anion (WBA) El uso las mismas está de acuerdo a la calidad del agua que se desee obtener. La combinación de resinas catiónicas fuertes (SAC) – aniónicas débiles (WBA) se emplean con mayor frecuencia para obtener agua destinada al consumo humano y en la industria de las bebidas. Se alcanza un elevado nivel de desalinización, obteniéndose un agua libre de alcalinidad, dureza y sales de ácidos fuertes, pero con presencia de sílice y anhídrido carbónico que en muchos casos no se justifica eliminar. Por otra parte el empleo de resinas aniónicas débiles al poseer capacidad de intercambio superior a las del tipo fuerte, permite una mayor economía en el funcionamiento de la planta. ENZO CORTE Resaltar ENZO CORTE Resaltar ENZO CORTE Resaltar ENZO CORTE Resaltar ENZO CORTE Resaltar ENZO CORTE Resaltar ENZO CORTE Resaltar ENZO CORTE Resaltar ENZO CORTE Resaltar ENZO CORTE Resaltar ENZO CORTE Resaltar ENZO CORTE Resaltar Asignatura Ingeniería de Planta - Apunte de Cátedra - Carrera de Ingeniería Industrial Facultad de Ingeniería, UNSA. Año 2020 8 Angélica Noemí Arenas Apunte IP 2020 La combinación de resinas catiónicas fuertes (SAC) – aniónicas fuertes (SBA) se utilizan cuando se desea eliminar también el CO2 y la sílice, y su mayor aplicación es en los tratamientos de agua de alimentación para calderas de media y alta presión y para las aguas de proceso de las industrias farmacéuticas y electrónicas. Sistema de desmineralización Veamos un sistema sencillo de desmineralización con una resina fuertemente ácida (SAC) y una resina fuertemente básica (SBA). Primera etapa del proceso es la descationización: RSAC-H + Na+ ↔ RSAC-Na + H+ En el caso de calcio o magnesio y otros cationes divalentes en lugar de sodio 2 RSAC-H + Ca++ ↔ (RSAC)2-Ca + 2 H+ En la segunda etapa del proceso, todos los aniones son eliminados por la resina básica fuerte: RSBA-OH + Cl– ↔ RSBA-Cl + OH– Los ácidos débiles producidos en la etapa de descationización, que son el ácido carbónico y silícico (H2CO3 y H2SiO3) se eliminan de la misma manera: RSBA-OH + HCO3– ↔ RSBA-HCO3– + OH– Y al final, los iones H+ producidos en la primera etapa reaccionan con los iones OH– de la segunda y forman nuevas moléculas de agua. Esta reacción es irreversible: H+ + OH– ↔ H2O ENZO CORTE Resaltar ENZO CORTE Resaltar Asignatura Ingeniería de Planta - Apunte de Cátedra - Carrera de Ingeniería Industrial Facultad de Ingeniería, UNSA. Año 2020 9 Angélica Noemí Arenas Apunte IP 2020 Regeneración La resina fuertemente ácida (SAC) se regenera con un ácido fuerte, HCl o H2SO4: R-Na + H+ ↔ R-H + Na+ Y la resina fuertemente básica (SBA) se regenera con una base fuerte, NaOH en 99 % de los casos: RSBA-Cl + OH– ↔ RSBA-OH + Cl– Las resinas débilmente ácidas (WAC) y débilmente básicas (WBA) ofrecen una capacidad útil alta y se regeneran muy fácilmente. Entonces se emplean tales resinas en combinación con resinas fuertemente ácidas (SAC) y básicas (SBA) en plantas grandes, para lograr un mejor rendimiento químico y un consumo de regenerantes más bajo. La primera etapa con la resina WAC es una des carbonatación (eliminación de la dureza temporal), y la segunda etapa elimina todos los demás cationes. Las resinas débilmente ácidas WAC se emplean cuando el agua bruta tiene concentraciones relativamente altas de dureza y de alcalinidad. Las resinas débilmente básicas (WBA) eliminan solo los ácidos fuertes detrás de la etapa de descationización. No son capaces de eliminar los ácidos débiles que son SiO2 y CO2. En su forma regenerada, no son disociadas, y entonces no tienen iones OH– libres que se necesitan para un intercambio de aniones neutrales. Por el otro lado, su basicidad es suficiente para eliminar los ácidos fuertes creados por el intercambio de cationes. RWBA + H+ Cl– ↔ RWBA. HCl ENZO CORTE Resaltar ENZO CORTE Resaltar ENZO CORTE Resaltar ENZO CORTE Resaltar ENZO CORTE Resaltar ENZO CORTE Resaltar ENZO CORTE Resaltar Asignatura Ingeniería de Planta - Apunte de Cátedra - Carrera de Ingeniería Industrial Facultad de Ingeniería, UNSA. Año 2020 10 Angélica Noemí Arenas Apunte IP 2020 En la última etapa, una resina fuertemente básica (SBA) es necesaria para eliminar los ácidos débiles como ya se ha mencionado en el párrafo anterior: RSBA-OH + HCO3– ↔ RSBA-HCO3– + OH– La imagen siguiente muestra un sistema de desmineralización, incluyendo una columna de intercambio catiónico de dos cámaras (WAC y SAC), una columna de intercambio aniónico de dos cámaras (WBA y SBA), y un lecho mixto como pulido final. Sistema de desmineralización Proceso de Regeneración: La regeneración se hace en serie: la solución regenerante pasa primero por la resina fuerte y después por la resina débil; en general, el regenerante no consumido por la resina fuerte basta para regenerar la débil. Las resinas intercambiadoras de cationes se regeneran con un ácido fuerte, preferentemente HCl porque H2SO4 puede precipitar sulfato de calcio. Las resinas intercambiadoras de aniones se regeneran con sosa cáustica. Regeneración de la cadena de desmineralización http://dardel.info/IX/processes/regeneration_ES.html#thoroughfare ENZO CORTE Resaltar ENZO CORTE Resaltar ENZO CORTE Resaltar ENZO CORTE Resaltar ENZO CORTE Resaltar ENZO CORTE Resaltar Asignatura Ingeniería de Planta - Apunte de Cátedra - Carrera de Ingeniería Industrial Facultad de Ingeniería, UNSA. Año 2020 11 Angélica Noemí Arenas Apunte IP 2020 La calidad del agua tratada es la misma que la obtenida con el arreglo sencillo SAC— SBA, pero el consumo de regenerantes es más bajo porque las resinas débiles se regeneran prácticamente sin costo. Además, las resinas débiles tienenmás capacidad que las fuertes, así que el volumen total de resinas es reducido. Ejemplos de usos de agua desmineralizada: • En para calderas de alta presión de centrales eléctricas nucleares o térmicas y en otras industrias. • Agua de lavado en la producción de semiconductores y otros productos electrónicos. • Agua de proceso en varias aplicaciones de las industrias químicas, de tejidos y de papel. • Agua para baterías. • Agua para laboratorios. Lechos mixtos o de pulido Un lecho mixto en producción y en regeneración Las últimas trazas de salinidad y de sílice se pueden eliminar en un lecho mixto donde una resina intercambiadora de cationes fuertemente ácida y una resina intercambiadora de aniones fuertemente básica muy bien regeneradas están mezcladas. Los lechos mezclados producen un agua de calidad excelente, pero son difíciles de regenerar, porque hay que separar las resinas antes de regenerarlas. Además, precisan de cantidades elevadas de regenerantes, y las condiciones hidráulicas de regeneración no son óptimas. Entonces los lechos mezclados se usan principalmente para el tratamiento de agua pre-desmineralizada o de baja salinidad, cuando los ciclos son largos. CORROSIÓN Es el ataque al metal de una caldera por el agua, cuando esta presenta naturaleza agresiva. Esa agresividad, se debe a la acidez del agua de alimentación a caldera y también a la presencia de oxígeno disuelto en esta. La acidez se origina por la presencia de ciertos ENZO CORTE Resaltar ENZO CORTE Resaltar ENZO CORTE Resaltar ENZO CORTE Resaltar ENZO CORTE Resaltar ENZO CORTE Resaltar ENZO CORTE Resaltar ENZO CORTE Resaltar Asignatura Ingeniería de Planta - Apunte de Cátedra - Carrera de Ingeniería Industrial Facultad de Ingeniería, UNSA. Año 2020 12 Angélica Noemí Arenas Apunte IP 2020 compuestos presentes en el agua, que pasan al interior de la caldera, cuando estos no son eliminados adecuadamente. Estos compuestos son: dióxido de carbono gaseoso, cloruro de magnesio, sulfato de magnesio, cloruro de sodio, oxígeno. La corrosión va disminuyendo el espesor y la resistencia del metal, en algunos casos, se llegan a romper los tubos de conducción. Cuando el hierro es atacado, de la cañería se desprenden partículas que formarán el llamado herrumbre. El agua en nuestro medio carece de cloruro de magnesio, sulfato de magnesio, cloruro de sodio, dado que son compuestos comunes en el agua de mar. Generalmente los elementos que producen la corrosión son el O2 y el CO2. Para evitar la corrosión se tiene eliminar el oxígeno disuelto en el agua. Para ello se conocen dos métodos: uno físico y otro químico. Para eliminar el CO2 disuelto en el agua se controla el pH. Como se vio, la reacción química del CO2 con el agua produce un ácido débil muy inestable, el ácido carbónico. CO2 + H2O = H2CO3 Cuando reacciona con el hierro o metal de la caldera este se debilita en forma progresiva, la reacción es la siguiente. Fe + H2CO3 = FeCO3 + H2 El cloruro de magnesio reacciona con el agua de la siguiente manera. MgCl2 + 2 H2O = Mg(OH)2 + 2 HCl El cloruro de magnesio puede también formarse por la reacción del cloruro de sodio con el sulfato de magnesio como se muestra a continuación: 2 NaCl + MgSO4 = Na2SO4 + MgCl2 MgCl2 + 2 H2O = Mg(OH)2 + 2 HCl El ácido clorhídrico reacciona con el acero o metal de la caldera como sigue: Fe + 2 HCl = FeCl2 + H2 FeCl2 + 2 H2O = Fe(OH)2 + 2 HCL De nuevo se forma ácido clorhídrico que continua con la corrosión del metal. La consecuencia es siempre una disolución del metal (ya sea de la caldera, economizador, tuberías, etc.) y, por tanto, pérdida de espesor y resistencia mecánica, además de la formación de depósitos que pueden acumularse en determinados puntos produciendo efectos perjudiciales. ENZO CORTE Resaltar ENZO CORTE Resaltar ENZO CORTE Resaltar ENZO CORTE Resaltar ENZO CORTE Resaltar ENZO CORTE Resaltar ENZO CORTE Resaltar ENZO CORTE Resaltar Asignatura Ingeniería de Planta - Apunte de Cátedra - Carrera de Ingeniería Industrial Facultad de Ingeniería, UNSA. Año 2020 13 Angélica Noemí Arenas Apunte IP 2020 La solución preventiva consiste en: eliminar totalmente los ácidos inorgánicos durante los procesos de tratamiento del agua de aporte, y además reducir los gases incondensables al mínimo, en especial el oxígeno disuelto y el dióxido de carbono. METODOS PARA EVITAR LA COROSION Los métodos que se conocen son los Métodos Físicos (Desaireación Y Desoxigenación) y los Químicos (mediante el uso de secuestrantes de O2): La desaereación es el proceso de remoción de los gases (O2 y CO2) disueltos en el agua. Este proceso es también conocido como desgasificación. El oxígeno disuelto actúa como un despolarizador y contribuye a la corrosión del metal. O2 + 4e- + 2 H2O 4 OH- El dióxido de carbono disuelto en agua libera iones H+ que atacan al metal. CO2 + H2O H2CO3 H+ + HCO3- La desaireación es el proceso de remover el O2 y el CO2 al mismo tiempo, mientras que en la desoxigenación se remueve solamente el O2. Cuando se calienta el agua para la desaereación térmica, la solubilidad de los gases en ella desciende porque su presión parcial en la fase gaseosa desciende (la presión parcial del agua en la fase gaseosa aumenta cuando se calienta el agua). Entonces cuando el agua a una dada presión es calentada hasta el punto de ebullición, se efectúa la desgasificación; entonces: XH2O + XO2 + XCO2 = 1 Como la fracción molar de H2O crece y las fracciones molares de O2 y CO2 decrecen en la fase gaseosa, entonces decrecerán las presiones parciales de ambos compuestos. La solubilidad de los gases en un líquido es proporcional a su presión parcial en la fase gaseosa, el decrecimiento de la presión parcial del oxígeno y del dióxido de carbono como resultado de un calentamiento del agua baja las solubilidades de estos en el agua. ENZO CORTE Resaltar ENZO CORTE Resaltar ENZO CORTE Resaltar ENZO CORTE Resaltar ENZO CORTE Resaltar ENZO CORTE Resaltar ENZO CORTE Resaltar ENZO CORTE Resaltar ENZO CORTE Resaltar ENZO CORTE Resaltar Asignatura Ingeniería de Planta - Apunte de Cátedra - Carrera de Ingeniería Industrial Facultad de Ingeniería, UNSA. Año 2020 14 Angélica Noemí Arenas Apunte IP 2020 La desaereación puede ser efectuada a una presión mayor o menor a la atmosférica. Los desaireadores de contacto directo consisten de una columna desaireadora montada arriba de un tanque de almacenamiento. La columna desaireadora es un cilindro hueco provisto de: a) bandejas horizontales perforadas ubicadas una arriba de otra.; b) un dispositivo de distribución de agua colocado arriba de la columna; y c) un distribuidor de vapor de agua colocado en la parte inferior de la columna. El agua de alimentación entra al Desaireador desde arriba y es distribuida en forma pareja, por medio del dispositivo de distribución, en las bandejas perforadas ubicadas en la columna. El agua llena las perforaciones (5-7 mm de diámetro), cae en forma de lluvia y entra en contacto con el vapor enviado desde la parte de debajo de la columna a través del distribuidor de vapor. Como un resultado del intercambio de calor entre el vapor ascendiente y el agua de alimentación que fluye hacia abajo, el agua se calienta hasta su ENZO CORTE Resaltar ENZO CORTE Resaltar ENZO CORTE Resaltar ENZO CORTE Resaltar ENZO CORTE Resaltar Asignatura Ingeniería de Planta - Apunte de Cátedra - Carrera de Ingeniería IndustrialFacultad de Ingeniería, UNSA. Año 2020 15 Angélica Noemí Arenas Apunte IP 2020 punto de ebullición y los gases (O2 y CO2) disueltos en ella se transfieren a la fase gaseosa. Estos gases con el vapor no condensado son venteados a la atmósfera a través de una válvula de ventilación o pasan a un condensador de venteo donde el vapor es condensado y el O2 y el CO2 son venteados. El agua desaireada es recogida en el tanque de almacenamiento que está provista de un tubo indicador de nivel, un manómetro y un sello hidráulico para prevenir la formación de alta presión o de vacío en el Desaireador. El remanente de los gases disueltos es eliminado del agua en este tanque. También la desaereación tiene lugar aquí, debido al hecho que ciertas corrientes individuales de agua pueden no haber sido totalmente desgasificadas en la columna desaireadora, por lo tanto transportaron algo de gases disueltos al tanque de almacenamiento. La desaereación por chorro a vapor es un proceso moderno en el cual se inyecta vapor recalentado en el agua del tanque de almacenamiento. Cuando un chorro de vapor a alta presión es introducido en el seno del agua de alimentación, agita el agua más intensamente aparte de calentarla. La velocidad de transferencia de calor es mucho mayor y mantiene al agua en estado de ebullición. Esto asegura una más completa remoción de los gases disueltos que la desaereación de contacto directo que puede sufrir de desgasificación parcial en algunas corrientes individuales debido a un mal contacto con la fase vapor. ENZO CORTE Resaltar ENZO CORTE Resaltar ENZO CORTE Resaltar ENZO CORTE Resaltar ENZO CORTE Resaltar ENZO CORTE Resaltar Asignatura Ingeniería de Planta - Apunte de Cátedra - Carrera de Ingeniería Industrial Facultad de Ingeniería, UNSA. Año 2020 16 Angélica Noemí Arenas Apunte IP 2020 La desoxigenación química del agua está basada en el principio de que hay ciertas sustancias solubles en ella capaces de ligarse al oxígeno disuelto en virtud de una reacción química en medio acuoso. Los secuestrantes reaccionan con el oxígeno disuelto en el agua para formar otras sustancias no perjudiciales. Los principales secuestrantes de oxígeno son: SULFITO DE SODIO (Na2SO3), LA HIDRACINA (N2H4) y la DEHA El tratamiento con SULFITO DE SODIO se basa en las propiedades reductoras del sulfito de sodio que da como resultado de su oxidación a sulfato por la siguiente reacción química con oxígeno disuelto en agua. 2 Na2SO3 + O2 2 Na2SO4 Sulfito de sodio + Oxígeno = Sulfato de sodio Generalmente se necesitan ocho (8) partes de sulfito por cada (1) parte de oxígeno disuelto. El sulfito de sodio, por arriba de (>50 bar) se produce la descomposición térmica, dando como producto gases de SO2. Na2SO3 + H2O 2NaOH + SO2 Lo fundamental es que la reacción se debe completar durante el intervalo en que el agua fluye desde donde el sulfito es dosificado, hasta que entra a la caldera. La temperatura del agua es mantenida cerca de los 80 ºC. La proporción estequiométrica para dosificar es de 8 ppm de sulfito sódico por cada 1 ppm de oxígeno, pero es mejor utilizar la proporción 10:1 se asegura un exceso en la concentración de sulfito (2 mg/L). Se debe sellar la solución de sulfito de sodio para evitar el contacto con el aire atmosférico. De no hacerlo el sulfito de sodio absorberá el oxígeno disuelto y se oxidará a sulfato de sodio, con el consecuente decrecimiento de la capacidad secuestrante. ENZO CORTE Resaltar ENZO CORTE Resaltar ENZO CORTE Resaltar ENZO CORTE Resaltar ENZO CORTE Resaltar ENZO CORTE Resaltar ENZO CORTE Resaltar Asignatura Ingeniería de Planta - Apunte de Cátedra - Carrera de Ingeniería Industrial Facultad de Ingeniería, UNSA. Año 2020 17 Angélica Noemí Arenas Apunte IP 2020 Desoxigenación química con HIDRACINA. La hidrazina es un líquido inorgánico, incoloro e inflamable, y se caracteriza por un olor similar al del amoniaco. Reacciona de diferentes formas: es un potente agente reductor y en soluciones acuosas (altamente soluble en agua) reacciona secuestrando el oxígeno. El producto resultante de la reacción entre la hidrazina y el oxígeno es el nitrógeno, que no tiene ningún efecto en el funcionamiento de la caldera ni de la turbina. La reacción es la siguiente N2H4 + O2 2 H2O + N2 La hidrazina residual en la caldera, se descompone en amoniaco cuando alcanza una temperatura superior a 170 °C, de esta forma aumenta el nivel de pH del agua de alimentación, disminuyendo el riesgo de corrosión ácida. 3 N2H4 + Calor + 2 H2O 4 NH3 + O2 La hidrazina también actúa como agente protector de los tubos de la caldera compuestos por una capa de hematita (Fe2O3) formando una capa dura y estable de magnetita (Fe3O4) que protege la caldera de la corrosión. La reacción es la siguiente: N2H4 + 6 Fe2O3 4 Fe3O4 + N2 + 2 H2O A un pH entre 9 y 9,5 y temperaturas entre 100 a 110 ºC, la hidracina en exceso de 20 microgramos/kg elimina todo el oxígeno disuelto en agua en cuestión de 2 a 3 segundos. En calderas de un solo paso se utiliza hidracina hidratada, que no deja residuos sólidos en su descomposición. Por lo que el total de sólidos disueltos en el agua de alimentación no se ve incrementado. Dosificación: en la práctica se inyectan entre 1,5 y 2,0 partes de hidrazina por 1 parte de oxígeno. Por lo general la concentración de hidrazina dosificada es igual a tres veces la concentración de oxígeno disuelto. El análisis continuo de oxígeno disuelto se combina con el de secuestrante de oxígeno y se realiza en el agua de alimentación a calderas, a la salida de la planta de agua desmineralizada, a la salida del desaireador, en la entrada del economizador y en la descarga de los condensados. DEHA: Desoxigenante volátil, pasiva las superficies metálicas de la caldera y líneas de condensados. Es un fuerte reductor capaz de revertir el rojizo óxido férrico a magnetita manteniendo residuales en la caldera entre 150 y 300 ppb. Catalizado con hidroquinona actúa a bajas temperaturas. La estequiometria es de 1,24 ppm de DEHA por cada 1 ppm de oxígeno disuelto, pero se obtienen mejores resultados con una relación 3:1. En su reacción con el oxígeno se forma ácido acético e incluso se puede descomponer en dióxido de carbono, lo cual requiere un consumo adicional de amina neutralizante. Se ENZO CORTE Resaltar ENZO CORTE Resaltar ENZO CORTE Resaltar ENZO CORTE Resaltar ENZO CORTE Resaltar ENZO CORTE Resaltar ENZO CORTE Resaltar ENZO CORTE Resaltar ENZO CORTE Resaltar Asignatura Ingeniería de Planta - Apunte de Cátedra - Carrera de Ingeniería Industrial Facultad de Ingeniería, UNSA. Año 2020 18 Angélica Noemí Arenas Apunte IP 2020 descompone en amoníaco a partir de 280ºC. El análisis de la DEHA se realiza mediante un kit basado en la reducción del ion férrico a ferroso. ENZO CORTE Resaltar
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