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Agua Industrial. Agua de Alimentación a Calderas. Tratamiento El Agua El agua es uno de los recursos naturales fundamentales, junto con el aire, la tierra y la energía constituyen los cuatro recursos básicos en los que se apoya el desarrollo. Sus estados de agregación: solida, líquida y gaseosa. El Agua Es el disolvente más comúnmente utilizado en operaciones físicas y procesos químicos Muchas reacciones químicas ocurren en disolución con agua, así como es fundamental para su uso como agua potable y agente de limpieza. El agua también experimenta muchas reacciones importantes. El Agua PROPIEDADES FÍSICO-QUÍMICAS. En su estado puro es incolora, inodora e insípida. El valor del pH = 7 (neutro ) y se modifica de acuerdo a las impurezas que contenga. El agua en su estado sólido (hielo) tiene una densidad inferior a la del agua líquida, (0,92) y flota. El calor específico del agua es muy alto (1 cal/gr ºC o 1 Kcal/kg°C) El calor de vaporización del agua es un valor alto también: a 20 ºC hay que entregar 585 Kcal para evaporar un kg de agua. La conductividad térmica del agua es la mayor de todos los líquidos, con la única excepción del mercurio. El Agua FUENTES DE CAPTACION Las fuentes de agua pueden ser SUPERFICIALES y PROFUNDAS. El Agua Las AGUAS SUPERFICIALES Son muy poco mineralizadas, pero en su escurrimiento por pendientes y arroyos, ríos, lagos, adquiere las siguientes características: Son poco mineralizadas, su contenido de sales es bajo o muy bajo (200 ppm). Tienen gran cantidad de materia orgánica. Tienen gran cantidad de sólidos en suspensión. Presentan alto contenido de O2. Se encuentran libres de CO2 o contienen cantidades pequeñas Hay una gran cantidad de materia orgánica presente. Presenta compuestos de origen mineral como arcillas, factor fundamental de la turbiedad del agua. El Agua Las AGUAS PROFUNDAS son las que se encuentran en napas subterráneas, por lo general, presentan un bajo tenor de oxígeno disuelto. Pero Contienen gran cantidad de sólidos disueltos, Presentan aspecto límpido, claro, poca o nula de turbiedad y color. Además de contener elevado contenido de CO2 y pueden contener SH2. El agua con el CO2 reacciona de la siguiente manera CO2 + H2O ↔ CO3H2 ↔ CO3H- + H+ Por la acción del CO2 el Calcio y de magnesio se solubiliza bajo la forma de Bicarbonatos CO3Ca + CO2 + H2O ------> (CO3H)2 Ca CO3Mg + CO2 + H2O ------> (CO3H)2 Mg El Agua El agua contiene tres estados de sustancias: - Sustancias suspendidas (materias flotantes, en suspensión y precipitadas). Se eliminan por métodos físicos (filtrado). - Coloides en suspensión (aceites, grasas, ácidos silíceos, arcillas, humus). Se eliminan mediante métodos físicos (clarificación). Mucho mas pequeñas que sustancias suspendidas - Sustancias puras diluidas Su disolución es de carácter molecular, no pueden separarse por un proceso de decantación o filtración, se utilizan procesos químicos. El Agua El agua contiene tres estados de sustancias: - Sustancias puras diluidas. Principales cationes: Ba, Pb, Sr, Ni, Ca++, Mg++, Na+, Fe2+, H+, Cd, Cu, Co, Zn, Ag, K, Li, Fe, entre otros Principales aniones: SO4=, Cl-, CO3H-, CO3-, NO3, Br, oxalato, I, CrO4 , SCN, HCOO (formiato), CH3COO (acetato), F, OH -. Gases: O2, CO2, N2 e H2 en cantidades menores. El Agua PROBLEMAS OCASIONADOS POR EL AGUA Los problemas ocasionados por el agua empleada en la industria, se deben en gran parte a los tipos y concentraciones de los sólidos y gases disueltos, así como los de materia en suspensión en el agua de reposición. La evaporación del agua en las calderas de vapor de proceso, y en los equipos de refrigeración por evaporación, aumenta el contenido de sólidos disueltos (sd) en el agua. Debido a la insolubilización Según cual sea la composición del agua de reposición y las condiciones operativas, este aumento de la concentración de (sd) puede ocasionar dos serios inconvenientes. La formación de incrustaciones, o bien provocar la corrosión, a menos que se recurra a un correcto tratamiento del agua. El Agua INCRUSTACIÓN Se denominan así, a los depósitos cristalinos formados por la precipitación de material disuelto en el agua. Las incrustaciones más comunes son las de carbonatos de calcio y magnesio, hidróxido de magnesio, sulfatos y silicatos de calcio. La formación de incrustaciones depende de varias variables como la temperatura, la concentración de especies químicas incrustantes, pH, calidad de agua. No es deseable ya que provoca ua mayor resistencia a la transferencia de calor, mecánicamente y económicamente no es deseable El Agua Definamos el concepto de DUREZA Por lo general se dice que el agua es dura cuando contiene una elevada concentración de calcio y magnesio. La dureza del agua es causada por la presencia de iones calcio (Ca2+) y magnesio (Mg2+) disueltos. Estos elementos cuando están presentes en el agua y se mezclan con la sal sódica del detergente, reaccionan formando sales insolubles que impiden la formación de espuma. Otros cationes como el aluminio (Al3+) y el hierro (Fe3+) pueden contribuir a la dureza, sin embargo su presencia es menos crítica. Se conocen dos tipos de dureza: DUREZA TEMPORAL : SE VA CON EBULLICION DUREZA PERMANENTE: NO SE VA CON EBULLICION Dato: La dureza impide que se forme espuma Dureza Tipo de agua < 10 ppm blanda 10 ppm a 50 ppm intermedia > 50 ppm dura ppm ( ppm x Es decir: Contenido Introducción Desmineralización del agua 2.1 Desmineralización con resinas de intercambio iónico 2.2 Desmineralización por evaporación 3. Desaireación del agua 3.1 Desaireación Física 3.2 Desaireación Química 4.Tratamiento interno o químico del agua. 4.1 Tratamiento a base de fosfatos, cáusticos y captadores de oxígeno 4.2 Tratamientos a base de quelantes 5. Antiebullicivos Uso de agua en la industria Tienen parámetros diferentes: 15 15 Agua industrial Agua de alimentación a calderas Agua de enfriamiento Agua potable Agua para incendio Agua para procesos 16 El agua usada en tratamientos proviene de varias fuentes de suministro. Algunas de ellas, en particular las aguas subterráneas y las aguas de lagos y embalses contienen algunas sales del agua natural, que se suelen denominar sales de dureza del agua, siendo las más comunes el calcio y el magnesio. Sin embargo, en muchos procesos existe la necesidad de reducir o eliminar en su totalidad estas sales de dureza. El término que se aplica para este proceso es Desmineralización, y consiste básicamente en el filtrado de estos minerales. Las sales del agua se denominan sólidos disueltos, y como tales requieren el uso de tecnologías para cambiar el estado de las sales del agua de soluble a insoluble, y por consiguiente, extraíbles. A continuación, ofrecemos algunos ejemplos sobre los tipos de sistemas en los que Condorchem Envitech puede trabajar con el cliente para garantizar una solución correcta y rentable. Resinas de intercambio de iones: Las resinas de intercambio iónico son materiales sintéticos, normalmente esferas de 0,5-1 mm de diámetro, diseñadas para el tratamiento industrial de aguas residuales. La composición real de resina se puede determinar para la aplicación del agua final y la naturaleza y el origen del agua a tratar. En el proceso de desmineralización, el agua de entrada que tiene una concentración alta de sales (Ca2) y (Mg2) pasa a través de la resina de intercambio iónico. Esta resina suele ser de base salina, como el carbonato de sodio (Na2CO3). El Ca2 disuelto en el agua queda atrapado en la resina de intercambio iónico y en su lugar se liberan dos protones. Cuando la columna se agota, se regenera con un baño ácido que recarga la resina y libera todos los iones de Ca2 en un efluentede flujo lento. El agua resultante, ya sin las sales disueltas, queda desmineralizada. Una ventaja adicional del uso de resinas de intercambio iónico es que el material adicional potencialmente tóxico también es eliminado por la resina. En los casos en los que la fuente de agua de entrada sea el agua subterránea, si la fuente proviene de una tierra de cultivo intensivo o si se encuentra cerca de antiguas explotaciones mineras, puede contener toxinas como nitratos, plomo y mercurio, y aunque a niveles muy bajos, las resinas de intercambio iónico también eliminarán este material. 16 Fuentes de agua Aguas superficiales Agua de ríos Agua de lagos Aguas subterráneas Agua de mar Impurezas contenidas en las aguas naturales 17 Agentes de contaminación Microorganismos Sustancias químicas 17 Se clasifican en Microorganismos Inorgánicos arena Orgánicos Residuos veg. y anim. Sólidos coloidales < 0,2 mm Sustancias disueltas Inorgánicos arcillas, sílice, hidróxidos de metales pesados Orgánicos taninos Inorgánicos: cationes, aniones Orgánicos DQO, DBO Gases O2 (OD) , CO2 Sólidos en suspensión Bacterias, hongos, virus, algas Tratamiento del Agua de Alimentación a Calderas A baja presión basta con un tratamiento de ablandamiento A mayor presión se hace mas complicado El tratamiento del agua de una caldera de vapor o agua caliente es fundamental para asegurar una larga vida útil libre de problemas operacionales, reparaciones de importancia y accidentes. El objetivo principal del tratamiento de agua es evitar problemas de corrosión e incrustaciones, asegurando la calidad del agua de alimentación y del agua contenida en la caldera. El aseguramiento de la calidad del agua de alimentación y agua de la caldera se consigue Se debe cumplir los requerimientos de las normas, que definen los límites recomendados para los diferentes parámetros. https://es.scribd.com/presentation/244782554/Tratamiento-Agua-de-Calderas-UNT-2010-ppt 18 Objetivo principal Evitar problemas de corrosión e incrustaciones Objetivo de mantenimiento Fundamental para asegurar una vida útil larga del equipamiento Tratamiento del Agua de Alimentación a Calderas Pretratamiento o tratamiento externo del agua: desmineralización, ablandamiento, desaireación Tratamiento interno o químico: agregado de compuestos químicos para inhibir corrosión y formación de incrustación Desmineralización del Agua En calderas de grandes centrales eléctricas que trabajan a alta presión (P) (condiciones de alta P y alta temperatura) existe la necesidad de reducir o eliminar en su totalidad los sólidos disueltos (sales disueltas: iones catiónicos y aniónicos). Principales iones disueltos en el agua: Na+, K+, Ca++, Mg++, CO3--, SO4--, NO3-, Cl-, etc. Hay una gran cantidad de trazas de otros elementos. Desmineralización Intercambio Iónico Evaporación Ósmosis Inversa Desmineralización con resinas de intercambio iónico Resina Catiónica Resina Aniónica Agua a tratar Agua desmineralizada Es asi porque a la resina anionica hay que protegerla un poco mas En planta piloto hay una resina de ciclo sodio para ablandamiento Este método se usa para trabajos a altas presiones 22 Desmineralización con resinas de intercambio iónico Resina Catiónica Se utiliza una resina de intercambio catiónica ácida (XH2) A diferencia del ablandamiento, no es una resina sódica, sino que es de carácter ácido. En la sódica el elemento de intercambio es el sodio, en este caso es el H, entonces en este caso al liberar protones el agua se vuelve mas acida El agua sale ácida y por lo tanto es corrosiva. Se regenera con una solución de H2SO4 (repongo los protones) Hacer reacciones 23 Desmineralización con resinas de intercambio iónico Se utiliza una resina de intercambio aniónica de base fuerte oxhidrílica X(OH)2. Se la regenera con una solución de NaOH. Los OH- se combinan con los H+ neutralizando el agua ácida. Resina Aniónica Hacer reacciones 24 Desmineralización con resinas de intercambio iónico Lecho Catiónico Agua a tratar Agua desmineralizada Lecho Aniónico Lecho Mixto Mejor resultado 25 Desmineralización con resinas de intercambio iónico El agua pura debido a que está muy poco disociada tiene una conductividad eléctrica de 0,8 x 10-6 mho/cm. Con iones tiene mayor conductividad electrica Con el sistema de tres lechos: la conductividad es de 1 x 10-6 mho/cm. Con el sistema de dos lechos: conductividad aproximada de 15 x 10-6 mho/cm. en omhs Los tratamientos requieren un sistema de by-pass, asi cuando se agota una resina, entra a actuar otra Vida útil de resinas:4 años aproximadamente Algunas características del agua requerida por una caldera en función de su presión Presión de trabajo (ate) 20 a 30 40 a 65 105 a 140 Oxígeno disuelto, ppm < 0,040 < 0,007 < 0,005 Sílice, mg SiO2/l 90 20 1 Conductividad, mho/cm (a 25°C) < 3000 < 1500 < 100 Desmineralización por Evaporación Entrada de agua de alimentación (ablandada) Vapor de calefacción Condensado TV Purga de agua (desecho) Agua destilada (para alimentación de la caldera) Condensador tubular Agua de enfriamiento Vapor de agua Separador de gotas Desaireación (Desgasificación) del Agua Se usan dos procesos que se complementan: Desgasificación física Tratamiento químico Desgasificación Física Venteo de vapor y gases arrastrados Agua a desgasificar Vapor de baja presión P 1,2 ate Agua desgasificada Vapor arrastra los gases no condensados Dsiminuye la presión del gas, y disminuye la cantidad del gas en fase liquida Desgasificación Física Desgasificación Química Se agrega sulfito de sodio (SO3Na2). Previene la fragilidad cáustica. Tratamiento interno o químico del Agua Agregado de sustancias al agua alimentada a la caldera que eliminan impurezas que pueden haber quedado en la misma. Además se pueden agregar sustancias que eviten la formación de espuma en la misma Tratamiento a base de Fosfatos, Caústicos y Captadores de Oxígeno Para resolver las incrustaciones (Ca, Mg, aplicable a calderas de baja presión) 10 Ca++ + 6 PO4=+ 2 OH- 3 [(PO4)2Ca3]Ca(OH)2 Hidroxiapatita Forma un lodo suspendido en el agua, poco adherente, se elimina por purgas 35 Tratamientos a Base de Quelantes Los más usados son: EDTA (sales de sodio del ácido etilen diamino tetra acéticos) NTA (sales de sodio del ácido nitrilo triacético). Se forman iones complejos con el Ca++ y Mg++ Los complejos son resultantes son solubles y dan ventajas para hacer mínima la purg Es de mayor costo Limitados a presiones inferiores a 1500 psig Tratamiento a base de Fosfatos, Caústicos y Captadores de Oxígeno Para lograr una disminución de la corrosión por el oxígeno disuelto se agregan los captadores o “secuestradores” de oxígeno, como el sulfito de sodio o la hidrazina (N2H4) Corrosión por oxígeno SO3Na2 + ½ O2 -------SO4 Na2 sulfito N2H4 + O2 -----2 H2O + N2 hidrazina Antiebullicivos Evitan la ebullición tumultosa y los arrastres de agua por formación de espuma sobre la interfase agua-vapor. Más usados: poliamidas y polioxietilen glicoles. Son complementarios de los métodos anteriores. Resumen Desmineralización del agua 2. Desaireación del agua 3.Tratamiento interno o químico del agua. 4. Antiebullicivos
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