Ejemplo n◦ 13 Preparación del dibromuro de 1,1’-(bibencilo-4,4’-dimetil)bisquinolinio (GRQF-JC831B) Una disolución formada por quinolina (0.211 g...

Ejemplo n◦ 13 Preparación del dibromuro de 1,1’-(bibencilo-4,4’-dimetil)bisquinolinio (GRQF-JC831B) Una disolución formada por quinolina (0.211 g, 1.63 milimoles), 4,4’-bis-(bromometil)bibencilo (0.300 g, 0.815 milimoles) y metil vinil cetona se calienta a reflujo. Tras filtración, el sólido ué recristalizado (EtOH) obteniéndose 0.180 g (33.5%, GRQF-JC831B) con un aspecto microcristalino de color crema (p. f.: 154-8◦C; licúa 180-2◦C). El compuesto es soluble en una disolución de H2O/ 13% DMSO (v/v) (al menos, 1.09 g/l). 1H RMN (300 MHz, CD3OD, δ): 9.55 (dd, J = 5.9 y 1.4 Hz, 2H, H-2quin); 9.30 (d, J = 8.4 Hz, 2H, H-8quin); 8.52 (dd, J = 9 y 0.7 Hz, 2H, H-4quin; 8.46 (dd, J = 8.2 y 1.5 Hz, 2H, H-5quin); 8.21 (ddd, J ind, 7.3 y 1.5 Hz, 4H, H-7quin); 8.18 (pt, J ≈ 5.8 Hz, 2H, H-6) 8.02 (ddd, J = 8.2, 7.1 y 0.9 Hz, 2H, H-3quin); 7.27 (d, J 8.4 Hz, 4H, H-3 y H-5); 7.21 (d, J = 8.4 Hz, 4H, H-2 y H-6) 6.32 (s, 4H, N+-CH2-) 16 reflujo. Tras filtración, el sólido fue recristalizado (EtOH) pesando 0.131 g (40%, GRQF-JC947B) como un polvo de color blan- quecino (p. f.: 133-5◦C- 165-7◦C-225-7◦C). El compuesto es soluble en agua (al menos, 3.8 g/l). 1H RMN (300 MHz, CD3OD, δ): 8.24 (d, J = 7.8 Hz, 4H, H-2pir y H-6pir); 7.32 (d, J = 8.1 Hz, 4H, H-3 y H-5); 7.24 (d, J = 8.1 Hz, 4H, H-2 y H-6); 7.00 (d, J = 7.8 Hz, 4H, H-3pir y H-5pir); 5.34 (s, 4H, N+-CH2-); 3.24 (s, 12H, Nme2); 2.63 (t, J = 7.7 Hz, 4H, -CH2-C) y 1.89 (q, J = 7.7 Hz. 2H, C-CH2-). 13C RMN (75.78 MHz, CD3OD, δ): 157.97 (C-4pir); 144.80 (C-4); 143.06 (C-2pir y C-6pir); 133.65 (C-1); 130.46 (C-3 y C-5) 129.52 (C-2 y C-6); 109.11 (C-3pir y C-5pir); 61.54 (N+-CH2-) 40.39 (NMe2); 35.97 (C-1prop y C-3prop) y 34.15 (C-2prop). Análisis para C31H38N4Br2, H2O Calculado: C, 57.77; H, 6.26; N, 8.69 Encontrado: C, 57.48; H, 6.41; N, 8.76 Ejemplo n◦ 15 Preparación del dibromuro de 1,1’-(bibencilo-4,4’-dimetil)bis(4-pirrolidinopiridinio) (GRQF-MN82b) Una disolución formada por 4,4’-bis(bromometil)bibencilo (0.200 g, 0.543 milimoles), 4-pirrolidinopi- ridina (0.164 g, 1.109 milimoles, 98% riqueza) y MEK (50 mL, 99%) se calienta en tubo cerrado durante 23.30 horas. Tras filtración, el sólido fue recristalizado (EtOH) pesando 0.288 g (80%, GRQF-MN82b) 1H RMN (400 MHz, CD3OD, δ): 8.21 (d, 4H, piridina H-2, J = 7.58Hz); 7.29 (d, 4H, fenilo H-3, J = 8.08Hz); 7.24 (d, 4H, fenilo H-2, J = 8.06Hz) 6.86 (d, 4H, piridina H-3, J = 7.58Hz); 5.32 (s, 4H, N+-CH2-); 3.54 (t, 8H, pirrolidina H-2, J = 6.74Hz); 2.90 13C RMN (75.78 MHz, CD3OD, δ): 155.14 (C-4fenilo); 144.08 (C-1fenilo); 132.99 (C-2pir); 133.92 (C-4pir); 130.55 (C-3fenilo); 129.43 (C-2fenilo); 109.70 (C-3pir); 61.55 (N+(CH2); 49.73 (C-2pirrolidina); 38.33 (Ph-CH2); 26.14 (C-3pirrolidina Análisis para C34H40N4Br2,2H2O Calculado: C, 58.29; H, 6.33; N, 8.00 Encontrado: C, 58.07; H, 6.13; N, 7.76 Ejemplo n◦ 16 Preparación del dibromuro de 1,1’-[(propano-1,3-bis(fenil-4-metil)lbis(4-pirrolidinopiridinio) (GRQF- MN94b) 17 ES 2 117 950 B1 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 Una disolución formada por 1,3-Bis{4,4’-(bromometil)fenil]propano (0.200 g, 0.523 milimoles), 4- pirrolidinopiridina (0.158 g, 1.066 milimoles, 98% riqueza) y MEK (50 mL, 99%) se calienta en tubo cerrado durante 15 horas. Tras filtración, el sólido fue recristalizado (EtOH) pesando 0.175 g (49%, GRQF-MN94b) 1H RMN (400 MHz, CD3OD, δ): 8.21 (d, 4H, H-2pir, J=7.51 Hz); 7.30 (d, 4H, H-3fenilo, J= 8.00 Hz); 7.24 (d, 4H