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En este caso, el potencial al cual se inicia la oxidación de etanol se desplaza hacia valores más negativos independientemente de la muestra usada, ya sea (100)Pt o (111)Pt. Este comportamiento se puede explicar mediante el denominado mecanismo bifuncional, donde moléculas OH adsorbidas sobre los átomos de Sn favorecen la catálisis CO/CO2. El efecto del Sn sobre las dos muestras es diferente dependiendo del potencial al cual se encuentre: a bajos potenciales (hasta 0.6 V), se produce la mencionada catálisis del CO hasta CO2, mientras que a potenciales más elevados se mejora la oxidación incompleta hasta ácido acético. Además, resultados de cronoamperometría investigan la estabilidad con el tiempo de estas superficies modificadas, asignando la caída de corriente al CO adsorbido durante la reacción de oxidación de etanol. En el caso de la muestra (100)Pt, la actividad disminuye a recubrimientos más bajos que en el caso de la muestra (111)Pt, debido al efecto competitivo del Sn sobre las nanopartículas de platino para la oxidación del CO adsorbido o la formación de ácido acético dependiendo del potencial. En el caso de las superficies modificadas en medio alcalino 0.1 M NaOH, se efectúan estudios exclusivamente de voltametría cíclica, prestando únicamente atención a los potenciales de inicio de la oxidación de etanol, más interesantes desde un punto de vista práctico como el de las pilas de combustible. Además, a potenciales elevados las corrientes observadas están fuertemente afectadas por la caída óhmica, otra razón por la que no es posible una correcta comparación entre los diferentes catalizadores. Como se deduce del capítulo 4 de la tesis, el mecanismo de reacción a este pH es totalmente diferente, formando casi exclusivamente acetato. Por ello, átomos como el Ru no ejercen ningún efecto positivo ya que no catalizan la reacción del CO a CO2, la cual necesita la rotura del enlace C-C. Sn, Rh y Pb favorecen mínimamente la oxidación de etanol en este medio, debido de nuevo a la adsorción de OH sobre estos átomos, siguiendo el mismo mecanismo bifuncional pero en este caso solo para la formación de ácido acético (acetato en condiciones de pHs alcalinos), al contrario de lo que ocurre en el medio ácido.

Esta pregunta también está en el material:

tesis_buso_rogero
287 pag.

Enfermagem Universidad del NorteUniversidad del Norte

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