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1 MENA REDUCCION DE TAMAÑOS Trituración Molienda CLASIFICACION CONCENTRACION Física Física - química REFINACION M E T A L HIDROMETALURGIA La operación comúnmente vinculada a la hidrometalurgia es la LIXIVIACION. La hidrometalurgia trata los procesos de CONCENTRACION QUIMICA. En general de los PROCESOS DE CONCENTRACION FÍSICA, se obtiene un concentrado al que se debe realizar una etapa de refinación, para lograr la obtención del metal o mineral en condiciones de pureza necesarias. Un esquema del proceso que nos lleva a esta etapa es el siguiente: Un ejemplo típico de esta problemática es la industrialización del Cobre. El Cobre que sale de una concentración por Flotación por Espuma, no sale con los requerimientos necesarios para ser utilizado para la fabricación de conductores, por lo que se lo pasa a una etapa de Refinación. Otro ejemplo es el caso del Azufre, por lo general a este producto no hace falta Refinarlo, para los usos que posee. Por lo general, para los No Metales, los procesos de concentración (físicos ó físicos- químicos) proveen un concentrado, al que no hace falta un proceso de refinación. Por otro lado los Metales, que por lo general se encuentran muy unidos a la ganga, necesitan un proceso de refinación. Los procesos que permiten realizar la extracción del elemento valioso, se pueden clasificar de la siguiente manera: ENZO CORTE Resaltar 2 TABLA N° 1 PROCESO OPERACION Hidrometalurgia Lixiviación bacteriana Lixiviación química Pirometalurgia Oxidación Reducción Cloruración, etc. LIXIVIACION Se define como lixiviación al proceso por el cual se extrae el mineral, contenido en una mena ó en un concentrado, disolviéndolo en un solvente adecuado (agua o solvente químico (reactivo)). El reactivo utilizado para confeccionar el solvente, tiene la restricción que debe disolver solamente el mineral útil, pero no la ganga.. En orden de importancia Industrial, se producen por lixiviación, en el mundo: cobre, aluminio (a partir de la bauxita), cinc, plomo, niquel oro, plata, platino. Las condiciones que debe cumplir el reactivo son las siguientes: Ser soluble en agua o en otro reactivo barato. Ser obtenible en escala industrial (ej. Ácido sulfúrico). Si bien la lixiviación es un proceso de Concentración, algunas veces en necesaria una etapa de PRECONCENTRACION (ej. Los sulfuros minerales son pocos solubles). Durante la preconcentración, se transforma a los minerales en compuestos más solubles y por lo tanto mas lixiviables. Un claro ejemplo de esta situación es la industrialización del SZn (sulfuro de cinc), cuya forma oxidada es la más soluble, por lo que al sulfuro de cinc se le practica una tostación oxidante, según la siguiente reacción: SZn + 3/2 O2 SO2 + OZn Luego por lixiviación se obtiene un concentrado de cinc y las gangas o colas del sistema, según el esquema que se representa a continuación. Una vez obtenida la solución concentrada de Zn 2+ se pasa a una etapa de PRECIPITACION del metal útil (purificación y recuperación). Mena Disolvente Solución concentrada en Zn2+ Ganga ENZO CORTE Resaltar ENZO CORTE Resaltar 3 Las técnicas de lixiviación, pueden clasificarse de la manera detallada a continuación: Lixiviación IN SITU (en el lugar donde se encuentra la mena) Lixiviación en pilas. Lixiviación en Tanques: Tanques de percolación Tanques agitados Tanques de presión. Lixiviación BACTERIANA. Purificacion y Recuperación Se denomina de esta manera al proceso de precipitación del mineral útil, este proceso se puede llevar a cabo por lo siguientes métodos: Electrólisis Intercambio iónico Extracción por solventes Precipitación química Desplazamiento por otros metales. Lixiviación IN SITU Es una operación que se efectúa en el mismo lugar donde se encuentra el mineral útil, por lo que generalmente no se extrae el mineral del yacimiento. Se lo usa para menas de BAJA LEY. Ejemplo menas de cobre con contenidos del 0.7-0.8% de Cu 2+ . El mineral no se mueve de su yacimiento, se lo moja con el disolvente. Esta técnica fue practicada sobre un yacimiento pobre de cobre, por la empresa OHIO COPPER Co. Practicando la lixiviación de una mena con ley 85% de Cu 2+ . Además del cobre, tambien existía pirita y cobre bajo la forma de sulfuros, por lo que estaba presente la posibilidad de una reacción química que produzca (SO4)3Fe2 (por oxidación de la pirita). Para lograr esta oxidación se deben cumplir tres condiciones en el yacimiento. 1. El yacimiento debe estas fracturado, para que pueda lavarse y que permita el ingreso de aire que provocará la oxidación de la pirita. 2. La presencia simultánea de sulfuros de cobre y de Hierro (Fe2+). 3. El suelo del yacimiento sea impermeable. Generalmente, este tipo de operación no se practica, pues es muy difícil que las condiciones antes mencionadas, se verifiquen a la vez por dos motivos importantes: a. Impermeabilidad de suelos (por lo general no se verifica). b. Tiempo de lixiviación extremadamente alto (ley baja, gran tamaño de partículas, elevados tiempos de lixiviación) ENZO CORTE Resaltar ENZO CORTE Resaltar 4 Lixiviación en PILAS Para llevar a cabo este proceso es necesario sacar en mineral del yacimiento. Se aplica a minerales de BAJA LEY o COLAS de tratamientos anteriores. Este método fue muy difundido por la empresa Rio Tinto, para la lixiviación de menas de Cobre de baja ley y con presencia de pirita. La operación consiste en extraer el mineral del yacimiento, reducirle el tamaño hasta Dp menor o igual a seis (6) pulgadas (partículas grandes). El material quebrantado se lo acumula en una pila sobre un suelo impermeabilizado. El suelo dispone de una pequeña pendiente 83.5 – 5°). Sobre el suelo y antes de depositar el material a lixiviar, se colocan capas de material, como las siguientes: Arcillas compactadas. Impermeabilizantes (gomas, plásticos) Otra capa de arcillas Ripio La condición que se le pide al suelo compactado es que no tenga grietas. A su vez el suelo posee CANALETAS trasnversales (Figura 2). FIGURA N° 1 FIGURA N° 2 Solución lixiviante Lixiviados Solución lixiviante Planta de precipitación Depósito de solución Producción de Cu° pendiente ENZO CORTE Resaltar ENZO CORTE Resaltar ENZO CORTE Resaltar ENZO CORTE Resaltar ENZO CORTE Resaltar ENZO CORTE Resaltar 5 Por lo común se prefiere colocar una capa de material grueso, en la parte inferior, para facilitar el escurrimiento de la solución lixiviante. Para el caso del Cobre, la solución lixiviante es una solución ácida y oxidante como el ácido sulfúrico, que si está presente el Cu como sulfuro y la pirita, se forma con éste el verdadero reactivo lixiviante que es el (SO4)3Fe2, él que se obtiene en la PLANTA DE Precipitación, como un residuo. El rociado con el reactivo lixiviante, se hace en forma periódica, bajo las siguientes pautas: Se rocía de manera de mojar todo el mineral. El reactivo puede penetrar en las partículas por difusión o capilaridad, allí se produce la reacción y la disolución. En ese momento de suspende el rociado para que la pila se seque (solo un poco) y se airee. De esta manera lo que quedó en los poros de las partículas, y por la presencia de agua que evapora, se deposita en la superficie de las partículas, habiendo arrastrado iones Cu 2+ , depositándose como SO4Cu. Al rociar, nuevamente la pila, todas las sales solubles, presentes en la superficie del mineral, se disuelven y pasan a la solución. La recuperación del producto útil, se vé afectada por el funcionamiento de la pila ya que por lo general, por efecto del rociado y delarmado de la pila, el material se ablanda, se rompe produciendo finos que taponan el lecho y canalizan los líquidos, perdiendo eficiencia el sistema. En la lixiviación de minerales de cobre el orden de ataque es el siguiente: a. Carbonatos b. Óxidos de cobre (CuO) c. Óxidos de cobre (Cu2O) d. Cobre metal (Cu°) e. Sulfuros (cúprico y cuproso) Algunas de las reacciones que ocurren son: CuCO3 + H2SO4 SO4Cu + CO2 + H2O Cu2O + (SO4)3Fe2 + H2SO4 2SO4Fe + SO4Cu + H2O 3 CuO + (SO4)3Fe2 + 3H2O 3 SO4Cu + 2 Fe(OH)3 Cu2S + 2(SO4)3Fe2 2 SO4Cu + 4SO4Fe + S CuS + (SO4)3Fe2 SO4Cu + 2SO4Fe + S Se observa que el CuCO3 y el Cu2O son las especies que consumen ácido sulfúrico, por lo que si están presente en la mena, se deberá reponer una cantidad de ácido para poder continuar con la lixiviación. Por otro lado las especies CuO, Cu2S y CuS consumen el reactivo lixiviante (SO4)3Fe2 por lo que es necesario mantener su concentración. Este reactivo lixiviante, tambien puede llegar a formarse debido a la presencia de pirita, según la reacción: 4 S2Fe + 11 O2 2 Fe2O3 + 8 SO2 + calor Esta reacción se produce a bajas temperaturas, por lo tanto a temperatura ambiente, tiene una velocidad de reacción apreciable. Además la reacción es exotérmica, lo que justifica la ventilación de la pila. En este tipo de lixiviaciones, se observa que los agentes lixiviantes son el (SO4)3Fe2 y él ácido sulfúrico. Además el SO2 y el Fe2O3 se unen para formar (SO4)3Fe2, lo que indica que hay un consumo de iones Fe 3+ , lo que se compensa con lo que ocurre en la planta de CEMENTACION, donde el Fe° desplaza al Cu 2+ según: ENZO CORTE Resaltar ENZO CORTE Resaltar ENZO CORTE Resaltar ENZO CORTE Resaltar ENZO CORTE Resaltar ENZO CORTE Resaltar 6 Cu 2+ + Fe° Cu° + Fe 2+ SO4Cu + Fe° Cu° + SO4Fe Pero el SO4Fe no tiene la acción disolvente, por lo que debemos buscar que se realice la siguiente reacción: 4 SO4Fe + 2 H2SO4 + O2 2(SO4)3Fe2 + 2 H2O Por lo tanto el consumo de Fe 3+ se compensa con el agregado de Fe° que de efectúa en la planta. Otro elemento a tener en cuenta es el consumo de agua, esto indica que no solo hay que mantener el consumo de reactivo sino también el consumo de agua. Por ejemplo; una planta que trabaja con 1.000.000 tn/año necesita 5.900 m 3 /dia de agua. Lixiviación por percolación En esta operación el tamaño del mineral es menor. El mineral, antes de ingresar a los tanques de percolación, debe ser reducido de tamaño hasta un Dp < ¼ inch. Los tanques de percolación tienen fondos perforados, donde se colocan MEDIOS FILTRANTES. Son tanques de gran capacidad (10.000 tn). La operación consiste en cargar el mineral y regarlo con solución lixiviante. Por lo general se trabaja con una batería de tanques de percolación. El MEDIO FILTRANTE, puede estar compuesto por piedras, arenas etc., que no permiten que las partículas vayan a la solución lixiviante de salida. El fondo puede ser construido con perforaciones o colocarles mallas metálicas. Si se trabaja con minerales que puedan atacar los tanques, es preciso revestirlos ó construirlos de cemento. Los tanques suelen construirse sobre pilares que facilitan su inspección. Por lo general, la operación de lixiviaciónen tanques de percolación se realiza bajo al forma de CONTRACORRIENTE (solo se mueve las soluciones), y suele tratarse el mineral nuevo con solucion agotada. La forma de agregar el reactivo lixiviante puede ser por PERCOLACION ASCENDENTE, por la cual se llena el tanque hasta cubrir todo el mineral, se deja un día (o el tiempo necesario) y se saca la solución, pasándola al tanque posterior. También puede agregarse por medio de rociadores los que pueden actuar en forma CONTINUA recirculando ó una combinación de ambos. Se utiliza la lixiviación por percolación cuando No puede utilizarse la lixiviación en pilas. Este método tiene una serie de ventajas y desventajas: El tiempo de lixiviación es mucho menor El tamaño del mineral es menor La ley en el producto útil es mayor. Lixiviación por agitación La operación se lleva a cabo en TANQUES AGITADOS. Suele utilizarse esta técnica, cuando hay producto fino (por ejemplo luego de una molienda) ya que posibilita mayor contacto, mayor velocidad de reacción y necesita mayor ley en el material útil. ENZO CORTE Resaltar ENZO CORTE Resaltar ENZO CORTE Resaltar ENZO CORTE Resaltar ENZO CORTE Resaltar ENZO CORTE Resaltar ENZO CORTE Resaltar ENZO CORTE Resaltar ENZO CORTE Resaltar 7 El mineral que se lixivia debe ser FINO y CLASIFICADO. La agitación puede ser Mecánica ó Neumática y la separación de la ganga se la hace en espesadores y luego filtros, obteniéndose TORTAS que se las deben lavar para obtener una solución que posee la solución lixiviante y reactivo. Para lograr esto se utilizan espesadores en contra-corriente. La eficiencia del lavado depende de : La capacidad de espesamiento de los equipos. El mezclado que se pueda hacer en cada etapa de lavado. Lixiviación a presión Se utilizan tanques CERRADOS donde la presión es mayor a la atmosférica. Por lo general se los conoce como AUTOCLAVES. Las autoclaves se caracterizan porque son calentadas a vapor directo. Se utilizan en los casos en los que se necesite mayor velocidad de disolución o cuando se necesite aumentar la solubilidad del componente útil, (ej., para Ni se trabaja a 200 at.). El material a tratar debe ser fino, lo que trae aparejado, mayor velocidad de reacción y velocidad de disolución. Lixiviación bacteriana Esta operación se logra porque existen bacterias capaces de obtener la energía necesaria para su desarrollo, de ciertos compuestos que contienen S = (sulfuros), Fe 2+ y carbono (CO2 del aire). Algunas de esas bacterias son: THIOBACILLUS FERROXIDANS (lixivia SFe (pirita)). THIOBACILLUS SULFOLOBUS (disuelve sulfuros metálicos) Estos thiobacillus se comportan como CATALIZADORE ORGANICOS, que liberan ácidos como el ACIDO LACTICO, siendo éste el ácido que disuelve los metales. Estas bacterias pueden trabajar de dos maneras: a. INDIRECTA: produce el reactivo lixiviante b. DIRECTA: dado un sulfuro metálico (M). SM + 2 O2 SO4M Para el caso de la CuS CuS + 2 O2 SO4Cu Si el mecanismo es INDIRECTO, la secuencia de reacciones sería: SM + Fe2(SO4)3 + 4 H2O SO4M + 4 H2SO4 + SO4Fe SO4Fe + O2 + 2 H2SO4 2 Fe2(SO4)3 + 2 H2O Reactivos de lixiviación Los reactivos de lixiviación deben ser SELECTIVOS Y ESPECIFICOS de lo que se quiera lixiviar, además deben ser baratos, solubles en agua y que se los consiga a nivel industrial. Los reactivos más comunes son: H2SO4 – (SO4)3Fe2 Bacteria Bacteria ENZO CORTE Resaltar ENZO CORTE Resaltar ENZO CORTE Resaltar ENZO CORTE Resaltar ENZO CORTE Resaltar ENZO CORTE Resaltar 8 NH3 – CO3(NH4)2 NaOH CO3Na2 NaCN El reactivo a utilizar depende de la composición mineralógica del mineral. H2SO4: se lo utiliza para lixiviar menas de cobre a temperatura ambiente, también para menas de cinc (previa tostación para obtener el óxido correspondiente), aplicable también a cadmio y manganeso. En menas de Manganeso (Mn) se las puede lixiviar con ácido sulfúrico, pero las menas de pirolusita (MnO2), no son fácilmente solubles, por lo que hay que REDUCIR primero a MnO y recien se la puede atacar con ácido sulfúrico: MnO + H2SO4 MnSO4 + H2O Este reactivo también suele usarse para lixiviar tierras raras como la monacita, vanadatos como la carnotita y también algunos fostatos como los de calcio. HCl: se usa ara lixiviar fostatos, tierras raras, uranio y vanadio. Mezclas de H2SO4 + H3SO3: para menas de Molibdeno. HNO3: menas de Torio. HF: menas de Tantalita (Ta2O5.Cb2O5) Lixiviación alcalina Se la utiliza en aquellos casosdonde no se puede aplicar la lixiviación ácida, especialmente cuando la ganga trae carbonatos. Cuando la mena trae Sílice o silicatos, para lixiviar, se utilizan medios alcalinos, pero no a temperatura ambiente sino a temperaturas elevadas y a veces con presiones superiores a la atmosférica. Los metales a continuación forman complejos en medio alcalino: Aluminio, antimonio, arsénico, cubre, cromo, galio, germanio, plomo, molibdeno, Cb, selenio, sílice, teluro, estaño, wolframio, uranio, vanadio cinc., por lo tanto son lixiviables en medio alcalino. Cianuración Este método es aplicable casi exclusivamente a menas de oro y plata, también es aplicable a menas de cobre, cuando se encuentra como óxido o como sulfuro pero de baja ley. Por lo general los compuestos solubles se forman si al pulpa tiene oxigeno, es po eso que cuando se agita para lixiviar, se lo hace con aire. Las reacciones que ocurren son: 2 Au + 4 CN - + O2 + 2 H2O 2 Au(CN) 2- + H2O2 + 2 OH- 2 Ag + 4 CN - + O2 + 2 H2O 2 Ag(CN) 2- + H2O2 + 2 OH- ENZO CORTE Resaltar ENZO CORTE Resaltar ENZO CORTE Resaltar ENZO CORTE Resaltar ENZO CORTE Resaltar ENZO CORTE Resaltar ENZO CORTE Resaltar 9 Recuperación de metales El primer método aplicado para la recuperación de metales es la ELECTROLISIS, también se aplica la precipitación química, aprovechando alguna propiedad del metal en solución, por ejemplo se agrega un reactivo químico lográndose si precipitación ó como ocurre en algunos casos, variando el pH se obtiene un precipitado. Otros métodos que pueden aplicarse son: Cementación: desplazamiento de un metal por otro. Un catión, presente en la solución, precipita, cuando a la solución ingresa otro catión más electropositivo. Cu 2+ + Fe° Cu° + Fe 2+ E° (Cu/Cu 2+ ) = -0.344 V E° (Fe°/Fe 2+ ) = 0.440 V Intercambio iónico: se basa en las propiedades que tienen algunas resinas sintéticas, las que tienen SITIOS ACTIVOS, donde intercambian iones. Estas resinas son tratadas con un ácido para intercambiar iones con los centros activos. Su principal aplicación es en las soluciones que contienen uranio, formándose un ion complejo (producto de la lixiviación) [(SO4)3UO2] 4- , que queda en la resina. [(SO4)3UO2] 4- + 4R.NO3 [(SO4)3UO2]R4 + 4 NO3 - Luego se lo debe extraer de la resina con HNO3 diluido. Extracción por solventes: se aplica a casos donde se dispone de soluciones diluidas en un catión, la que se debe agitar y mezclar, con un volumen adecuado de un solvente SELECTIVO e INMISCIBLE con la solución. Además se debe verificar que el metal a recuperar sea más soluble en el solvente que en la solución. De esta manera habrá transferencia de materia entre la fase acuosa y el solvente. Así la fase solvente estará concentrada en el catión útil. Al ser inmiscibles las fases, se las separa por decantación. Suele utilizarse para la separación de uranio y circonio, con una eficiencia del 99%. ENZO CORTE Resaltar
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