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Procesos de extracción pirometalúrgicos Dra. Dolores Gut iérrez Cacciabue Industr ias- Ing. Industr ia l Industr ias 2021 1 Mena Reducción de Tamaño Clasificación por Tamaños Concentración (diferencia de propiedad física) Gravitacional (p.e.), Magnética (K), Electrostática (C), Flotación por espuma (Es), Sorting (color) Extracción (Hidro-Piro-Electrometalúrgica) Gruesos Refinación Cola (ganga) Ganga residual Insolubles Escoria Barros Impurezas Mena liberada Concentrado Producto útil Producto = Mineral + ganga Mineral + ganga Material extraído de mina Sin especificaciones Metal, refinado Con especificaciones Pasos para el aprovechamiento de minerales: 1) Localización del yacimiento (prospección) 2) Exploración 3) Explotación 4) Tratamiento (Beneficio de Minerales) 2 ¿Repasamos lo visto? Equipos Beneficio de Minerales Métodos químicos Aprovechan RQ para modificar especies del mineral y/o las de ganga para separarlas. Obtener especie química útil y eliminar la ganga (escoria/ residuo insoluble). 3 EXTRACCIÓN METALURGIA EXTRACTIVA https://es.wikipedia.org/wiki/Metalurgia Parte de la metalurgia que estudia los métodos químicos necesarios para tratar una mena mineral o un material para obtener un metal más o menos puro. Tres áreas: 1. Hidrometalurgia: solubilización de metales en soluciones acuosas 2. Electrometalurgia: aplicación de E° eléctrica a soluciones acuosas para obtener metales puros. 3. Pirometalurgia: fundición de metales a altas temperaturas. https://es.wikipedia.org/wiki/Metalurgia 4 Método de extracción Tipo de reacción Equipos Pirometalurgia Ocurren a T elevadas Hornos Hidrometalurgia Solvente solubiliza el mineral y deja inalterada la ganga Tanque agitado, pila, tanque percolación. Electrometalurgia Reacciones producidas por el paso de una corriente eléctrica Celda electrolítica Siderurgia: técnica del tratamiento del mineral de Fe para obtener diferentes tipos de éste o de sus aleaciones. 5 El proceso de transformación del mineral de Fe comienza desde su extracción en las minas. El Fe se encuentra presente en la naturaleza en forma de óxidos, hidróxidos, carbonatos, silicatos y sulfuros. ENZO CORTE Llamada Dependiendo de esto elegimos la mejor manera de separacion de la ganga • Proceso mucho más rápido, pero muy contaminante para el ambiente (emiten anhídrido sulfuroso y carbónico, mucho ruido; poca selectividad y eficiencia de las reacciones químicas y elevado gasto energético) PIROMETALURGIA 6 • Obtención y refinación de metales utilizando calor (fundición) • Técnica tradicional de extracción de metales (método más antiguo utilizado) • Extraer metal del mineral, eliminar ganga (silicatos) y purificar los metales • Rangos de temperatura: 950 y 1000 °C (o más) • Metales como Fe, Ni, Sn, Cu, Au, Ag se obtienen desde su mineral o concentrado por medio de la pirometalurgia ENZO CORTE Resaltar ENZO CORTE Resaltar ENZO CORTE Resaltar 7 • Proceso autógeno: la reacción exotérmica del material de partida es suficiente para mantener la temperatura del proceso (es decir, sin adición de combustible o de electricidad). PIROMETALURGIA ¿Cómo se mantienen las altas T? Aporte de energía Reacción exotérmica de alguna variedad de carbón (coque), o la energía eléctrica. ENZO CORTE Resaltar ENZO CORTE Resaltar ENZO CORTE Resaltar ENZO CORTE Resaltar 8 9 PIROMETALURGIA • Velocidades de reacción rápidas • Producción elevada • Grandes instalaciones Ventajas • Poca selectividad y eficiencia de las RQ • Consumo E° elevado • Necesario repetir etapas (rendimiento) • Contaminación ambiental por gases (SO2 y CO2) y ruidos Desventajas http://pirometarevista.blogspot.com/ http://pirometarevista.blogspot.com/ ENZO CORTE Resaltar ENZO CORTE Resaltar ENZO CORTE Llamada Muchas veces ocurren reacciones que no son deseadas ENZO CORTE Resaltar ENZO CORTE Llamada Rendimiento bajo, se consume mucha energia ENZO CORTE Resaltar ENZO CORTE Llamada Por las impurezas que quedan ENZO CORTE Resaltar ENZO CORTE Resaltar 10 Separación de minerales o purificación de metales mediante a temperaturas elevadas se realiza en “HORNOS” Extracción del útil empleando calor a través de transformaciones químicas. ENZO CORTE Resaltar ENZO CORTE Resaltar 11 Procesos pirometalúrgicos Involucran reacciones químicas entre Sólido-Gas (S-G) Calcinación, tostación Líquido-Líquido (L-L) Fusión Metal-Escoria Mata y Escoria Líquido-Gas (L-G) Refinación metal fundido (volatilización) Equipos convertidores 1 2 3 ENZO CORTE Cuadro de texto En un mismo horno pueden suceder los 3 fenomenos, o tal vez no, depende del horno Refino 1 2 3 12 Principales operaciones pirometalúrgicas Extracción 1 2 3 13 Extracción S-G: Calcinación Se obtiene el óxido del metal CaCO3 (caliza) CaO+CO2 (a 800 °C) 2 Fe(OH)3 (s) Fe2O3 (s) + 3 H2O (g) ZnCO3 (s) ZnO ( s) + CO2 (g) 2 Al(OH) Al2O3+3H2O Calentamiento de minerales formados por hidróxidos, a altas T (500 - 900 °C), con el fin de descomponerlo eliminando en H2O o CO2 (gas) (sin fundirlos) Primera etapa para extraer metales de sus minerales (1 componente sólido + uno gaseoso). Equipo suministrar E° suficiente para provocar descomposición térmica del sólido que contiene el útil. No existe reacción con la atmósfera del equipo (no hay modificación química). A estas T de descomposición de carbonatos o de óxidos hidratados se generan especies volátiles. ENZO CORTE Resaltar ENZO CORTE Resaltar ENZO CORTE Resaltar ENZO CORTE Resaltar ENZO CORTE Resaltar 14 Temperaturas de calcinación de sulfatos Disociación del carbonato necesita gran cantidad de calor reacción altamente endotérmica. Cantidad de calor varía de acuerdo a la naturaleza del carbonato Calcinación: se libera el metal y aumenta la Ley Producto calcinado más poroso por lo que reaccionará más Si la mena tiene algún componente no deseado como S o As, se elimina en forma gaseosa (purgas). 15 IMPORTANTE ENZO CORTE Resaltar ENZO CORTE Resaltar ENZO CORTE Resaltar ENZO CORTE Resaltar ENZO CORTE Resaltar 1. Oxidante: SM+O2MO+SO2 (sulfuro metálico pasa a óxido metálico) Menas sulfuradas provenientes de flotación por espuma. Muy exotérmicas. 2. Reductora: MO+CO y/o H2 (gas de síntesis)M ++CO2 o M ++H2O Óxido pasa a metal 3. Sulfatante: SCu2+SO2+3O22CuSO4 Sulfuro metálico evoluciona a sulfato metálico (obtención de sulfato de Zn) 4. Magnetizante: Fe2O3 (hematita, leve)+2H22Fe3O4 (magnetita, fuerte)+H2O Aumento de magnetismo de algún elemento que tiene magnetismo leve 5. Clorurante: transforma menas metálicas en cloruros (HCl, Cl2). También hay en la atmósfera gases reductores CO, u oxidantes O2 TiO2+Cl2+CCl4Ti+CO2 (gas) Cl4Ti+2Mg2Cl2Mg+Ti (aleaciones de alta resistencia mecánica) 16 S-G: Tostación Sólido reacciona con atmósfera del horno (O2, H2, CO). Ocurre modificación química (no funde) ENZO CORTE Llamada Necesito un gas en el horno 17 Otros Ejemplos Calcinación: CO3M + ф → OM + CO2 ó: M(OH)2 + ф → OM + H2O ó: Sust.nH2O + ф → Sust.anh. + n H2O T. reductora: OM + CO (ó H2) → M + CO2 (ó H2O) T. oxidante: SM + O2 (aire) → OM + SO2 + ф T. magnetizante: Fe2O3 + CO → Fe3O4 + CO2 T. clorurante: OM + Cl2 + C → Cl2M + CO T.sulfatante: SM+2O2(aire)→SO4M ↔ OM+SO2-3 Fundición: la mena mineral se calienta y reduce (agente reductor: Coke, carbón mineral) para obtener un metal puro, y separarlo de la ganga y otros posibles elementos. Extracción L-L: fusión 18 Separar metal de ganga (fundir metal) Ganga no se funde fundente Carbono (C o CO) elimina el O2 de la mena de los óxidos (o el S, carbonato, etc. en los demás minerales), dejando el metal en su forma elemental. C se oxida en dos etapas, primero produciéndose CO y después CO2 ENZO CORTE Resaltar ENZO CORTE Resaltar ENZO CORTE Resaltar 19 Es necesario fundir el metal pero….viene con ganga (silicatos,SiO2). M (s)M (l) Ø (altas T) SiO2 (s)SiO2 (s) Ø NO SE FUNDE Agregado de FUNDENTE (baja el punto de fusión ganga) Distintos fundentes dependiendo de la ganga (Caliza o dolomita) para eliminarla. Se obtiene un producto de bajo punto de fusión (PF, fusible) y baja viscosidad (fluido que escurra). Extracción L-L: fusión SiO2+OCaSiO3Ca (l) (bajo PF y baja viscosidad) Ganga + Fundente = Escoria ENZO CORTE Resaltar ENZO CORTE Resaltar ENZO CORTE Resaltar ENZO CORTE Resaltar ENZO CORTE Resaltar 20 Extracción L-L: fusión A través del IB determino cómo es la escoria: básica>1, neutra=1, ácida<1) 2 fases: fase reducida o METÁLICA- fase oxidada o ESCORIA Escoria Metal ESCORIA: líquido mezcla de óxidos fundidos (no se reducen) de bajo PF y baja viscosidad Técnicas de tratamiento y recuperación de la escoria ENZO CORTE Resaltar ENZO CORTE Llamada Para conocer la composicion de la escoria 21 Equipos en donde se realizan operaciones pirometalúrgicas HORNOS S-L: horno rotativo, de lecho fluidizado, soleras múltiples, de cuba (para cal), hornos p/aglomeración: cocción de pellets, sinterización (Bandas Dwight Lloid) L-L (fusión): horno de cuba (alto horno), de reverbero p/vidrio o p/acero (Martin Siemens), horno eléctrico de arco (Heroult). L-G: convertidores (Cu, Fe, acero). Eliminación de impurezas metálicas por escorificación (oxidación con O2 o aire) 22 Actividad • A cada grupo se le asignará una consigna que tendrán que realizar • Deberán armar una presentación de no más de 5 min por grupo con la información solicitada • Armar luego un informe que no supere las 2 carillas 23 1. ¿Qué es el diagrama de Ellingham, ¿para qué se usa? Explicar con un ejemplo cómo se lo interpreta (Aguilera, Ruiz, Saldias, Tapia Rodrigo) 2. Altos hornos (hornos de cuba). Partes constitutivas, Funcionamiento ¿en qué casos se usan? Explicar con un ejemplo (obtención de Fe). Definir palabras nuevas que aparezcan (Tintilay, Correa, Serrano, Goldringer) 3. Hornos de reverbero (¿Siemens-Martin?) Partes constitutivas. Funcionamiento, Explocar con un ejemplo y en qué casos se usan. Definir palabras nuevas que aparezcan (Rodríguez, Corte, Balverdi, Mechaca) 4. Hornos rotativos, ¿para qué se usan? Describir las partes del horno. Indicar principio de funcionamiento con un ejemplo. Definir palabras nuevas que aparezcan (Leguizamón, Pereyra, Saracho) 24 5. Hornos convertidores (Bessmer y Thomas), para qué se usan, principio de funcionamiento? Partes constitutivas del horno. Ejemplo. Definir palabras nuevas que aparezcan (Yacún, Mariscal, Iglesias, Tapia Matías) 6. Hornos eléctricos, para qué se usan? Funcionamiento. Ejemplo. Definir palabras nuevas que aparezcan (Aguierre, Fernández Pizzaro, Ponce, Carmen) 7. Hornos de lechos fluidizados qué son, principio de funcionamiento, partes constitutivas. Usos. Dar algún ejemplo. Definir palabras nuevas que aparezcan (Chavarría, Retambay, Rojas) 8. Hornos de crisol y de crisol abierto. Descripción. Principios de funcionamiento. Partes constitutivas. Usos. Definición de términos nuevos que aparezcan (Tognolini, Velez, Barrios, Fin) 9. Índice de basicidad. Definición e investigar usos. Cuba, López, Sumbaño Avendaño
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