Descarga la aplicación para disfrutar aún más
Vista previa del material en texto
Guía de Trabajos Prácticos Fisicoquímica – Ingeniería Química ~ 1 ~ TRABAJO PRÁCTICO: Cinética Química OBJETIVO Determinar la cinética de reacción para el cobre, en la reacción de cobre con ácido nítrico. Adquirir experiencia en el uso del espectrofotómetro y la medición de la trasmitancia. FUNDAMENTOS TEÓRICOS Las velocidades de las reacciones químicas constituyen el campo de estudio de la cinética química. Por experimentación se encuentra que la velocidad de una reacción depende de la temperatura, la presión y las concentraciones de las especies implicadas. La presencia de un catalizador o inhibidor puede cambiar la velocidad en varias potencias de diez. A partir del estudio de la velocidad de una reacción y de su dependencia de todos estos factores, se puede aprender mucho acerca de las etapas detalladas por medio de las que ya que los reactivos se convierten en productos. El estudio de una reacción química puede hacerse desde el punto de vista termodinámico o desde el cinético. El estudio termodinámico permite conocer el estado en la cual la reacción alcanzará el equilibrio. Cuantitativamente el equilibrio viene definido por su constante, que representa el cociente de las actividades de productos y reactivos: 𝐴 + 𝐵 ⟷ 𝐶 + 𝐷 𝐾 = 𝑎𝐶 ∙ 𝑎𝐷 𝑎𝐴 ∙ 𝑎𝐵 El valor de la constante es un indicativo de la extensión en la que se producirá la reacción. Sin embargo, no da ninguna información relacionada con la duración del proceso. Los criterios termodinámicos no incluyen la variable tiempo, puesto que sólo consideran la diferencia de propiedades del sistema entre los estados inicial y final y, por lo tanto, no se ocupan de la velocidad a la que tiene lugar la reacción ni los estados intermedios por los que transcurre. Debido a esto, existen procesos termodinámicamente espontáneos que no se producen a velocidad apreciable o que lo hacen a velocidades muy pequeñas, por ejemplo, la formación de agua a partir de sus componentes: 𝐻2 + 1 2 𝑂2 ⟷ 𝐻2𝑂 ∆𝐺 = −198 𝑘𝐽/𝑚𝑜𝑙 Guía de Trabajos Prácticos Fisicoquímica – Ingeniería Química ~ 2 ~ La reacción redox sin considerar los procesos intermedios posibles, sería: REDUCC: 4HNO3 + 2e- = 2NO2 + 2H2O + 2NO3 - OXIDAC: Cu - 2e = Cu2+ ______________________________________________ 4HNO3 +Cu = Cu(NO3)2 + NO2 (gas) + 2H2O Si construimos la tabla estequiométrica para un tiempo t=0 y un tiempo t=t tendremos: t = 0 cao cco = 0 t = t ca = cao (1 - Xa) cc = cao* Xa donde los subíndices representan: a: Cobre c: Nitrato de Cobre Considerando que un reactivo (HNO3) está en exceso, la expresión de velocidad para esta reacción será: (1) n a a ck dt dc1 ra a donde, -ra es la velocidad de reacción con respecto a “a”. k es la constante de velocidad. N es el orden de reacción respecto de a MÉTODO DIFERENCIAL Aquí partimos directamente de la ecuación diferencial n a a ck dt dc Aplicamos logaritmo a la ecuación diferencial para linealizarla a a c lognklog dt dc log Graficando log(-dCa/dt) vs log(t), la curva representa una recta donde el orden de la reacción (n) será la pendiente de dicha recta. El antilogaritmo de la ordenada al origen permite calcular la constante cinética k. MÉTODO INTEGRAL Guía de Trabajos Prácticos Fisicoquímica – Ingeniería Química ~ 3 ~ Suponiendo orden de reacción e integrando la ecuación diferencial obtenemos distintos modelos que representan el comportamiento cinético de las reacciones. Reacciones de Orden Cero k 0 a a ck dt dc Graficando Ca vs t, la curva debe ser una recta cuya pendiente es k, la constante cinética. Reacciones de Primer Orden Integrando con los extremos de integración t=0 y Ca=Ca0 y t=t y Ca=Cat k t C C log a a0 Se debe comprobar el modelo graficando log(Ca0/Ca) vs t y analizar el grado de correlación entre los datos experimentales y el modelo. Reacciones de Segundo Orden 2 a a ck dt dc Integrando con los extremos de integración t=0 y Ca=Ca0 y t=t y Ca=Cat k t 11 0 aa CC Se debe comprobar el modelo graficando 1/Ca0-1/Ca) vs t y analizar el grado de correlación entre los datos experimentales y el modelo. TÉCNICA OPERATORIA Pesar 4g de Cu y colocarlo en un vaso de precipitados de 250ml. Agregar 50ml de agua destilada. Verter rápidamente en el vaso 100ml de HNO3 10N y comenzar a contar el tiempo. Ir tomando alícuotas de 10ml aproximadamente en tubos de ensayo, a diferentes intervalos de tiempo (ver cuadro). Leer la absorbancia de los diferentes tubos en el espectrofotómetro. A una longitud de onda de 620nm. Empleando la curva de calibración calcular las concentraciones. Con los datos de tiempo y concentración determinar la velocidad de la reacción. 1 a a ck dt dc Guía de Trabajos Prácticos Fisicoquímica – Ingeniería Química ~ 4 ~ CONSIDERACIONES DE SEGURIDAD Dado que se emplea ácido nítrico concentrado debe respetar todas las medidas de seguridad para la manipulación de ácidos. La reacción genera gases pardos de dióxido de nitrógeno, sustancia tóxica e irritante. Tiempos en minutos para la toma de la alícuota: 10N 1−1:15−1:30−1:45−2−2:15−2:30−2:45−3 Alícuotas a diferentes tiempos de reacción crecientes. CÁLCULOS Las concentraciones de cada tiempo se calculan a partir de la curva de calibración provista por la cátedra. Empleando el método diferencial e integral calcular el orden de reacción y la constante cinética.
Compartir