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CICLO LETRA - CIENCIAS ACADEMIA “AMANTES DEL CONOCIMIENTO” CICLO LETRA - CIENCIAS Semana 6: Cinética química, velocidad y mecanismo de reacción, factores que afectan a la velocidad de reacción. Equilibrio químico, principio de Le Chatelier. La química, por su propia naturaleza, se ocupa del cambio. Las reacciones químicas convierten las sustancias con propiedades bien definidas en otros materiales con propiedades diferentes. Gran parte de nuestro estudio sobre las reacciones químicas tiene que ver con la formación de sustancias nuevas a partir de un conjunto dado de reactivos. También es importante comprender que tan rápido ocurren las reacciones. Factores que influyen en las velocidades de la reacción 1. El estado físico de los reactivos, los reactivos deben colisionar entre sí para reaccionar. Entre más rápido colisionen las moléculas unas con otras, más rápido reaccionan. La mayoría de las reacciones que consideramos son homogéneas, e involucran disoluciones gaseosas o liquidas. Cuando los reactivos se encuentran en fases diferentes, como cuando uno es un gas y el otro es sólido, la reacción está limitada a su área de contacto. De este modo, las reacciones que involucran sólidos tienden a proceder con más rapidez si el área superficial del sólido aumenta. 2. Las concentraciones de los reactivos, la mayoría de las reacciones químicas se llevan a cabo más rápido si aumenta la concentración de uno o más de los reactivos. 3. La temperatura a la que ocurre la reacción, las velocidades de las reacciones químicas aumentan conforme se incrementa la temperatura. Al aumentar la temperatura, aumenta la energía cinética de las moléculas cuando las moléculas se mueven más rápido colisionan con más frecuencia y también con mayor energía, lo que aumenta la velocidad de reacción. Velocidades de reacción La velocidad de un evento se define como el cambio que ocurre en un intervalo dado de tiempo. Siempre que hablamos de velocidad, esta necesariamente conlleva la noción de tiempo. CICLO LETRA - CIENCIAS Velocidad de reacción y estequiometria En general para la reacción 𝑎𝐴 + 𝑏𝐵 → 𝑐𝐶 + 𝑑𝐷 La velocidad está dada 𝑉𝑒𝑙𝑜𝑐𝑖𝑑𝑎𝑑 = − 1∆[𝐴] 𝑎∆𝑡 = − 1∆[𝐵] 𝑏∆𝑡 = 1∆[𝐶] 𝑐∆𝑡 = 1∆[𝐷] 𝑑∆𝑡 Mecanismo de una reacción Una ecuación balanceada para una reacción química indica las sustancias presentes al inicio de la reacción y aquellas producidas cuando la reacción química se lleva acabo. Sin embargo, no proporciona información sobre como ocurre la reacción. Al proceso mediante el cual una reacción ocurre se le conoce como mecanismo de reacción. Un mecanismo de reacción describirá con gran detalle el orden en el que los enlaces se rompen y se forman, y los cambios en las posiciones relativas de los átomos en el transcurso de la reacción. Cinética química La cinética química estudia las velocidades de las reacciones químicas y el mecanismo por el cual estas se producen. Velocidad de reacción Mide la cantidad de sustancia transformada en la unidad de tiempo En términos de concentración, la velocidad de reacción se define como el cambio de concentración de un reactante (desaparición) o de un producto (aparición) en un intervalo de tiempo 𝑉 = ∆𝑐𝑜𝑛𝑐𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎𝑐𝑖ó𝑛 ∆𝑡𝑖𝑒𝑚𝑝𝑜 En cinética, las concentraciones generalmente se expresan en molaridad (representada por: [ ]), aunque en algunos casos se puede usar otras expresiones como por ejemplo presiones parciales en sistemas gaseosos. Mecanismo de reacción 1) Reacciones sencillas 2) Reacciones complejas CICLO LETRA - CIENCIAS Teorías para explicar la velocidad de reacción 1) Teoría de colisiones 2) Teoría del complejo activado Factores que afectan la velocidad de reacción - Concentración de las sustancias reaccionantes - Influencia de la temperatura - Presencia de un catalizador o inhibidor Ley de velocidad de una reacción Es la ecuación que expresa la relación entre las concentraciones de los reactantes y la velocidad de la reacción La velocidad de reacción es proporcional a la concentración de las sustancias reaccionantes elevada cada una de ellas a coeficientes denominados ordenes parciales de reacción 𝑉 = 𝛼[𝑅𝑒𝑎𝑐𝑡𝑎𝑛𝑡𝑒 1]𝛽[𝑅𝑒𝑎𝑐𝑡𝑎𝑛𝑡𝑒 2]𝜀 Equilibrio químico aA +bB cC + dD 𝐾 = [𝐶]𝑐[𝐷]𝑑 [𝐴]𝑎[𝐵]𝑏 Principio de Lechatelier “cuando un sistema en equilibrio se sujeta a una acción externa, el equilibrio se desplaza en la dirección que tienda a disminuir o neutralizar dicha acción” Henri – Louis Le chatelier (1850-1936) un químico industrial francés. El principio de Le chatelier puede expresarse de la siguiente forma: si un sistema en equilibrio es perturbado por un cambio de temperatura, presión o la concentración de uno de los componentes, el sistema desplazara su posición de equilibrio de manera que se contrarreste el efecto de la perturbación. CICLO LETRA - CIENCIAS CICLO LETRA - CIENCIAS CICLO LETRA - CIENCIAS 4. Velocidad de reacción (Vrx) Sea la siguiente reacción química Reactantes → Productos La velocidad de reacción se expresa como: 𝑉𝑒𝑙𝑜𝑐𝑖𝑑𝑎𝑑 𝑅𝑥(𝑅𝑒𝑎𝑐𝑡𝑎𝑛𝑡𝑒) = − ∆[𝑅𝑒𝑎𝑐𝑡𝑎𝑛𝑡𝑒] ∆ 𝑡𝑖𝑒𝑚𝑝𝑜 𝑉𝑒𝑙𝑜𝑐𝑖𝑑𝑎𝑑 𝑅𝑥(𝑃𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜) = + ∆[𝑃𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜] ∆ 𝑡𝑖𝑒𝑚𝑝𝑜 CICLO LETRA - CIENCIAS CICLO LETRA - CIENCIAS CICLO LETRA - CIENCIAS CICLO LETRA - CIENCIAS CICLO LETRA - CIENCIAS CICLO LETRA - CIENCIAS CICLO LETRA - CIENCIAS Modificación de las condiciones de equilibrio. Principio de Le Chatelier En ocasiones necesitamos solamente establecer conclusiones cualitativas sobre una reacción reversible: el sentido del cambio neto, si la cantidad de una sustancia ha aumentado o disminuido cuando se alcance el equilibrio, etc. También puede ocurrir que no tengamos datos suficientes para una estimación cuantitativa. En estos casos se puede utilizar una proposición atribuida al químico francés Henri Le Chatelier (1884). Es difícil expresar sin ambigüedades el Principio de Le Chatelier, pero su significado esencial es que Cuando se somete un sistema en equilibrio a una modificación de la temperatura, la presión o la concentración de una de las especies reaccionantes, el sistema responde alcanzando un nuevo equilibrio que contrarresta parcialmente el efecto de la modificación. Como veremos en los siguientes ejemplos, generalmente no es difícil predecir el resultado de la modificación de una o mas variables de un sistema en equilibrio. Efecto sobre el equilibrio de la modificación de las cantidades de las especies reaccionantes 2SO2(g) + O2(g) ⇄ 2SO3(g) Kc = 2,8x102 a 1000K Suponga que empezamos con determinadas cantidades de SO2, O2 y SO3 en equilibrio Ahora alteramos la mezcla en equilibrio introduciendo en el matraz de 10,0 litros, 1 mol más de SO3 ¿Cómo se modificarán las cantidades de las especies reaccionantes para restablecer el equilibrio? Según el principio de Le Chatelier, si el sistema tiene que contrarrestar parcialmente una acción consistente en aumentar la concentración de equilibrio de una de las especies reaccionantes, debe hacerlo favoreciéndola reacción en la que se consume esta especie. Esta es la reacción inversa, la conversión de parte del SO3 añadido en SO2 y O2. En el nuevo equilibrio habrá cantidades mayores que en el equilibrio original de todas las sustancias, aunque la cantidad adicional de SO3 será menor que la cantidad de 1mol que se añadió. CICLO LETRA - CIENCIAS Otra manera de examinar este efecto es evaluando el cociente de reacción inmediatamentedespués de añadir el SO3. Equilibrio original Después de la alteración 𝑄𝑐 = [𝑆𝑂3] 2 [𝑆𝑂2]2[𝑂2] = 𝐾𝑐 𝑄𝑐 = [𝑆𝑂3] 2 [𝑆𝑂2]2[𝑂2] > 𝐾𝑐 Cuando se añade cualquier cantidad de SO3 a una mezcla en equilibrio a volumen constante, Qc se hace mayor que Kc. Tiene lugar un cambio neto en el sentido en que disminuye [SO3], es decir, hacia la izquierda, en el sentido inverso. Observe que [SO2] y [O2] aumentan en la reacción en el sentido inverso, con la consiguiente disminución del valor de Qc.
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