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478 CAPÍTULO 11 Fuerzas intermoleculares y líquidos y sólidos geno, dos unidos por enlaces covalentes y dos por enlaces de hidrógeno. Esta igualdad en el número de átomos de hidrógeno y de pares libres no es típica del NH3 ni del HF o, para ser más precisos, de ninguna otra molécula que sea capaz de formar enlaces de hi- drógeno. Por consiguiente, estas moléculas forman anillos o cadenas, pero no estructuras tridimensionales. La estructura tridimensional tan ordenada del hielo (i gura 11.12) evita que las molé- culas se acerquen demasiado entre ellas. Sin embargo, veamos lo que sucede cuando el hielo se funde. En el punto de fusión, varias moléculas de agua tienen sui ciente energía cinética para liberarse de los enlaces de hidrógeno intermoleculares. Estas moléculas que- dan atrapadas en las cavidades de la estructura tridimensional, las cuales se rompen en pequeños conglomerados o clusters. Como resultado, hay más moléculas por unidad de volumen en el agua líquida que en el hielo. Puesto que densidad 5 masa/volumen, la densidad del agua resulta ser mayor que la del hielo. Con un mayor calentamiento, más moléculas de agua se liberan de los enlaces de hidrógeno intermoleculares, de modo que la densidad del agua tiende a aumentar con el incremento de la temperatura justo por arriba del punto de fusión. Por supuesto que, al mismo tiempo, el agua se expande al ser calentada y, por consiguiente, su densidad disminuye. Estos dos procesos, el atrapamien- to de moléculas de agua libres en cavidades y la expansión térmica, actúan en sentido opuesto. De 0°C a 4°C predomina el atrapamiento y el agua se vuelve progresivamente más densa. Sin embargo, por arriba de 4°C predomina la expansión térmica y la densidad del agua disminuye con el aumento de la temperatura (i gura 11.13). 11.4 Estructura cristalina Los sólidos se dividen en dos categorías: cristalinos y amorfos. El hielo es un sólido cristalino que posee un ordenamiento estricto y regular, es decir, sus átomos, moléculas o iones ocupan posiciones especíi cas. Gracias a la distribución de estas partículas en el sólido cristalino, las fuerzas netas de atracción intermolecular son máximas. Las fuerzas que mantienen la estabilidad de un cristal pueden ser iónicas, covalentes, de van der Waals, de enlaces de hidrógeno o una combinación de todas ellas. Un sólido amorfo , como el vidrio, carece de un ordenamiento bien dei nido y de un orden molecular repetido. Estos sólidos los estudiaremos en la sección 11.7. En esta sección estudiaremos la estructura de los sólidos cristalinos. = O = H Figura 11.12 Estructura tridimensional del hielo. Cada átomo de O está enlazado a cuatro átomos de H. Los enlaces covalentes se muestran mediante las líneas sólidas pequeñas y los enlaces de hidrógeno más débiles por medio de las líneas largas punteadas, entre el O y el H. El espacio vacío en la estructura explica la baja densidad del hielo. 1.00 –20 Temperatura (°C) D en si da d (g /m L ) 0 20 40 60 80 0.99 0.98 0.97 Figura 11.13 Diagrama de densidad contra temperatura para el agua líquida. La densidad máxima del agua se alcanza a 4°C. La densidad del hielo a 0°C es aproximadamente de 0.92 g/cm3.
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