Química Orgánica (5)

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15-5 Adiciones 1,2 y 1.4 a dienos conjugados 6 73 
H Br H Br 
1 1 1 1 
HzC=CH-CH=~ + HBr HzC-CH-CH=CHz 
3-bromobut-1-eno 
adición 1,2 
+ HzC-CH=CH-~ 
1-bromobut-2-eno 
adición 1,4 
El primer producto resulta de la adición electrofílica del HBr a través de un enlace doble. 
A este proceso se le JJama adición 1,2 ya sea que estos dos átomos de carbono estén o no nume-
rados como 1 y 2 en la nomenclatum del compuesto. En el segundo producto, se adiciona el 
protón y el ion bromuro en los extremos del sistema conjugados a los átomos de carbono con 
una relación 1 ,4. A tal adición se le llama adición 1,4 ya sea que estos dos átomos de carbono 
estén o no numemdos como 1 y 4 en la nomenclatum del compuesto. 
" 1 1 / C=C-C=C 
/ " 
A-B , 1 21 1 / 
-C-C-C=C 
1 1 " 
1 1 2 1 31 41 + - C- C=C- C-
1 1 
A B A B 
adición 1,2 adición 1,4 
El mecanismo es similar a las otms adiciones electrofílicas a alquenos. El protón es el electró-
filo adicionado al alqueno para obtener el carbocatión más estable. La protonación del buta-1 , 
3-dieno da un catión ah1ico, el cual se estabiliza mediante la deslocalización por resonancia 
de la carga positiva sobre dos átomos de carbono. El bromuro puede atacar este intermediario 
estabilizado por resonancia en cualquiem de los dos átomos de carbono que comparten la carga 
positiva. El ataque en el carbono secundario da una adición 1 ,2; el ataque en el carbono pri-
mario da una adición 1 ,4. 
IM!:WMi~•@•IIOjl Adiciones 1,2 y 1.4 a un dieno conjugado 
Paso 1: La protonación de uno de los enlaoes dobles fonna un catión alílico estabilizado por resonancia. 
catión alílico 
Paso 2: Un nucleófilo ataca a cualquier átomo de carbono electrofílico. 
H 
1 
~c-e+ " / C= C ~ 
/ " H H 
H 
1 
~C-C-Br H " / C= C 
H/ "-H 
adición 1,2 
La clave para la formación de estos dos productos es la presencia de un enlace doble en 
posición para formar un catión ah1ico estabilizado. Es probable que las moléculas que tienen 
tales enlaces dobles reaccionen por medio de intermediarios estabilizados por resonancia. 
PROBLEMA 15-6 
El tratamiento de un haluto de alquilo con AgN O:J en medio alcohólico con frecuencia estimula la 
ionización. 
Ag+ + R- 0 ---+ AgO + R+ 
l Cuando el 4-cloro-2-metilhex-2-eno reacciona con AgNO:J en etanol , se forman dos éteres isoméricos. Sugiera las estructuras y proponga un mecanismo para su formación. 
H H 
1 / 
H- C- C H Br-
1 '\.c- e{ 
H / "-
H H 
y