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116 CAPÍTULO 3 MANEJO DE DATOS Y HOJAS DE CÁLCULO EN QUÍMICA ANALÍTICA La ecuación 3.33 es válida para una distribución gaussiana de la concentración del analito en el material en bruto; es decir, se centra alrededor de x y 68% de los valores caen dentro de una desviación estándar, o 95% dentro de dos desviaciones estándar. En este caso, la varianza de la población, �2, es pequeña en comparación con el valor verdadero. Si la concentración sigue una distribución de Poisson, es decir, si sigue una distribución aleatoria en el material a granel tal que el valor verdadero o medio x� se aproxime a la varianza ss2 de la población, entonces la ecuación 3.33 se simplifica un poco: n � t2 � r 2x� � ss2 � x� � t2 � r 2x� (3.35) Nótese que, como ss2 es igual a x�, la parte derecha de la expresión se vuelve igual a 1; pero las unidades no se cancelan. En este caso, cuando la distribución de concentración es más amplia que estrecha, se necesitan muchas muestras más para obtener un resultado representativo del análisis. Si el analito se presenta en terrones o en placas, la estrategia de muestreo se complica. Las placas se pueden considerar como estratos separados y muestrearse en forma separada. Si los materiales en bruto se segregan o se estratifican y se desea la composición promedio, entonces el número de muestras de cada estrato debe estar en proporción al tamaño del estrato. ALGUNOS DE LOS PUNTOS CLAVE QUE SE APRENDIERON EN ESTE CAPÍTULO ● Exactitud y precisión, pp. 65, 66 ● Tipos de errores en las mediciones, p. 68 ● Cifras significativas en las mediciones y los cálculos, pp. 66, 67 ● Desviación estándar, p. 74 ● Cómo usar las hojas de cálculo, p. 78 ● Propagación de errores, p. 82 ● Gráficas de control, p. 89 ● Estadística: niveles de confianza, pruebas t, pruebas F, p. 90 ● Rechazo de un resultado, p. 98 ● Gráficas de mínimos cuadrados y coeficiente de determinación, pp. 102, 106 ● Uso de las hojas de cálculo para trazar curvas de calibración, p. 107 ● Límites de detección, p. 111 ● Estadística del muestreo, p. 113 1. Distinguir entre exactitud y precisión. 2. ¿Qué es un error determinado y uno indeterminado? 3. La siguiente es una lista de errores comunes que se encuentran en los laboratorios de investigación. Clasificar cada error como determinado o indeterminado, y a su vez, cada uno de ellos como instrumentales, operativos o metódicos: a) una muestra in- Objetivos de aprendizaje Preguntas 03Christian(065-123).indd 11603Christian(065-123).indd 116 9/12/08 13:44:099/12/08 13:44:09 www.FreeLibros.me
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