Química Orgánica (635)

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636 CAPÍTULO 14 Éteres, epóx idos y sulfuras
SOLUCIÓN
(a) La reacción Sn2 deseada no puede ocurrir en el haluro de alquilo terciario.
(b) El ion alcóxido es una base fuerte al igual que un nucleófilo y prevalece la eliminación.
H CH3 p u
K I E2 / 3
CH3CH2CH2— O :- Na+ + H — C — C — CH3 ------> H2C = C ^
propóxido de sodio H VBr
bromuro de ter-butilo isobutileno
+ CH3CH2CH20H + NaBr
(c) Una mejor síntesis usaría el grupo alquilo menos impedido como el sustrato Sn2 y el alcóxido 
del grupo alquilo más impedido.
CH3 ----------\ H CH3
I X N I V I
CH3—c — O" Na+ + CHjCHj— C—H ----- > C H — C— O— CH2CH2CH3
I A I
CH3 (Br CH3
íer-butóxido de sodio l-bromopropano éter te/^butfl propflico
PROBLEMA 14-8
Proponga una síntesis de Williamson del 3-butoxi-l,l-dimetilciclohexano a partir del 3,3-dimetilciclo- 
hexanol y butanol.
p a r a r e s o l v e r 
C o n s e j O p r o b l e m a s
Para convertir dos alcoholes 
a un éter, convierta el alcohol 
más impedido a su alcóxido. 
Convierta el alcohol menos 
impedido a su tosilato (o a un 
haluro de alquilo). Asegúrese 
de que el tosilato (o haluro) 
sea un buen sustrato Sn2 .
Síntesis de éteres fenílicos Puede usarse un fenol (alcohol aromático) como el fragmento 
del alcóxido, pero no el fragmento de haluro, para la sin tesis de Williamson de éteres. Los 
fenoles son más ácidos que los alcoholes alifáticos (sección 10-6), y el hidróxido de sodio es 
to suficientemente básico para formar el ion fenóxido. Como con los otros alcóxidos, el elec- 
trófilo debe tener un grupo alquilo primario no impedido y un buen grupo saliente.
2-nitrofenol
(1) NaOH
(2) C H j CH j CH j C H j — I
O — C H zC H fiH iC H ; 
.N 0 2
2-bu toxin itrobenceno
PROBLEMA 14-9
Muestre cómo emplearía la síntesis de Williamson de éteres para preparar los siguientes éteres. Puede 
usar cualquier alcohol o fenol como sus materias primas orgánicas.
(a) éter ciclohexil propílico (b) éter isopropil metílico
(c) l-metoxi-4-nitrobenceno (d) éter etil «-propílico (dos maneras)
(e) éter bencil fer-butilo (bencil = Ph— CH2— )
14-6 El proceso de alcoximercuración-desmercuración adiciona una molécula de alcohol al enlace 
doble de un alqueno (sección 8-6 ). El producto es un éter, como se muestra aquí.
Síntesis de . , , i M nu , ,\ / Hg(OAc)2 I I NaBH4
e t e r e s p o r c j ^ / c = c \ r o h * — Cf _ C f — -----------* — 
a l c o x i m e r c u r a c i ó n - -------------------------------------------------------------- A cO H g = o — r h o r 
d e s m e r c u r a c i ó n ----------------------------------------------------------------- éter mercurial