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QUÍMICA INORGÁNICA – CICLO DE CURSADO COMÚN (LB, TUQ, LF y B) FACULTAD DE BROMATOLOGÍA – U. N. E. R. – CICLO LECTIVO 2023 APÉNDICE TEMA III: METALES DEL BLOQUE p EL SULFURO DE HIDRÓGENO Y LOS SULFUROS ALCALINOS COMO REACTIVOS QUÍMICOS El H2S es un gas poco soluble en agua (0,1 M a 1 atmósfera), a la que da reacción ácida débil: 1) H2S(ac) + H2O H3O + + HS-(ac) Ka1= H3O +HS- / H2S = 1.10-7 2) HS-(ac)+ H2O H3O + + S2-(ac) Ka2= H3O +S-2 / HS- = 10-15 La suma de ecuaciones (1) y (2) da la disociación total del H2S(ac) y la Ka respectiva es igual a Ka1 * Ka2: 1) + 2): H2S(ac) + 2 H2O 2H3O + + S2-(ac) ------------ Ka= Ka1.Ka2= H3O +2S-2 / H2S = 10 -22 De donde se deduce que: S-2= Ka (H2S/ H3O +2), siendo H2S = 1,0.10 -1 M y Ka= 10 -22 Esto significa que, siendo Ka y H2S constantes, la S -2 depende solamente de la H3O + elevada al cuadrado y en forma inversa: S-2=10-23/ H3O +2 Los sulfuros alcalinos, Na2S y K2S, tienen reacción básica en medio acuoso: S-2(ac) + H2O HS - (ac) + OH - Kb1 = Kw/Ka2 = 10 1 HS-(ac) + H2O H2S(ac) + OH - Kb2 = Kw/Ka1= 10 -7 Diferentes cationes metálicos (principalmente de transición) precipitan sulfuros de distintos colores insolubles en agua aún a pH ácidos (alta H3O +), donde la S-2 es muy baja; esto es un indicio de cuán insolubles son los sulfuros metálicos. La mayoría de los cationes metálicos precipitan con una S-2 mayor, es decir, en un medio alcalino, donde esta concentración aumenta (baja H3O +). La solubilidad diferencial de los sulfuros metálicos, unido a la posibilidad de regular la S2- con el pH del medio, permite separar iones metálicos entre sí por precipitación de sus sulfuros respectivos. De esta manera, el H2S, el sulfuro de amonio y los sulfuros alcalinos son reactivos generales muy importantes en análisis químico (tal como lo son los hidróxidos alcalinos).1 De acuerdo a su reaccionabilidad frente a estos reactivos, los cationes pueden clasificarse en: Cationes que forman sulfuros insolubles: Sn(II): precipita SnS pardo en pH ácido {con H2S(ac), Na2S(ac) o (NH4)2S(ac)}. Ag(I): precipita Ag2S, negro, en pH ácido {con H2S(ac), Na2S(ac) o (NH4)2S(ac)}. Hg(II): precipita HgS, negro, en pH ácido {con H2S(ac), Na2S(ac) o (NH4)2S(ac)}. Hg(I): precipita HgS, negro, y Hg(l) negro, en pH ácido {con H2S(ac), Na2S(ac) o (NH4)2S(ac)}. Pb(II): precipita PbS, negro, en pH ácido {con H2S(ac), Na2S(ac) o (NH4)2S(ac)}. Bi(III): precipita Bi2S3(s) de color marrón oscuro, en pH ácido {con H2S(ac), Na2S(ac) o (NH4)2S(ac)}. Cu(II): precipita CuS, negro, en pH ácido {con H2S(ac), Na2S(ac) o (NH4)2S(ac)}. 1Los tres compuestos, H2S, H2Se y H2Te, son gases venenosos y malolientes; el SH2(g) se genera en la descomposición en ausencia de aire de las proteínas que contienen azufre, como las del huevo y por eso comúnmente se lo identifica por el olor a huevo podrido. QUÍMICA INORGÁNICA – CICLO DE CURSADO COMÚN (LB, TUQ, LF y B) FACULTAD DE BROMATOLOGÍA – U. N. E. R. – CICLO LECTIVO 2023 APÉNDICE TEMA III: METALES DEL BLOQUE p Cd(II): precipita CdS, amarillo vivo, en pH ácido {con H2S(ac), Na2S(ac) o (NH4)2S(ac)}. Ni(II): precipita NiS, negro, en pH neutro o básico {con Na2S(ac) o (NH4)2S(ac)}. Co(II): precipita CoS, negro, en pH neutro o básico {con Na2S(ac) o (NH4)2S(ac)}. Zn(II): precipita ZnS, blanco, en pH neutro o básico {con Na2S(ac) o (NH4)2S(ac)}. Fe(II): precipita FeS, negro, en pH neutro o básico {con Na2S(ac) o (NH4)2S(ac)}. Fe(III): precipita Fe2S3(s) de color marrón oscuro, en neutro o básico {con Na2S(ac) o (NH4)2S(ac)}. Si el medio fuese ácido, el sulfuro de H reduce al catión Fe(III) a catión Fe(II) y no precipita el sulfuro respectivo. Mn(II): precipita MnS, rosa salmón, en pH básico {con Na2S(ac) o (NH4)2S(ac)}. Cationes que forman sulfuros solubles, por formación de tiosales: As(V): precipita As2S5 de color amarillo vivo, en pH muy ácido {con H2S(ac)}. 2 Cuando la concentración de anión sulfuro es alta {con Na2S(ac) o (NH4)2S(ac)}, forma tiosal: AsS4 3- (ac), incolora. As(III): precipita As2S3 de color amarillo vivo, en pH muy ácido {con H2S(ac)}. Cuando la concentración de anión sulfuro es alta {con Na2S(ac) o (NH4)2S(ac)}, forma tiosal: AsS3 3- (ac), incolora. Sb(V): precipita Sb2S5(s) rojo anaranjado, en pH ácido {con H2S(ac), Na2S(ac) o (NH4)2S(ac)}. Cuando la concentración de anión sulfuro es alta {con Na2S(ac) o (NH4)2S(ac)}, forma tiosal: SbS4 3- (ac), incolora. Sb(III): precipita Sb2S3(s) rojo anaranjado, en pH ácido {con H2S(ac), Na2S(ac) o (NH4)2S(ac)}. Cuando la concentración de anión sulfuro es alta {con Na2S(ac) o (NH4)2S(ac)}, forma tiosal: SbS3 3- (ac), incolora. Sn(IV): precipita SnS2(s) amarillo en pH ácido {con H2S(ac), Na2S(ac) o (NH4)2S(ac)}. Cuando la concentración de anión sulfuro es alta {con Na2S(ac) o (NH4)2S(ac)}, forma tiosal: SnS3 2- (ac), incolora. Cationes que no precipitan sulfuros sino óxidos hidratados: Al(III): precipita Al2O3.nH2O, blanco {con Na2S(ac) o K2S(ac)} ; en exceso [Al(OH)4] —, incoloro. Cr(III): precipita Cr2O3.nH2O, blanco {con Na2S(ac) o K2S(ac)}; en exceso [Cr(OH)4] —, incoloro. 2 Cuando un sulfuro ya precipita en medio ácido o muy ácido significa que es muy insoluble, y que también precipita en medio neutro o básico, en que la concentración de anión sulfuro es mayor.
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