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UNIDAD II Página 1 Camino a Un Gran Paso – Química 27 -AGOSTO 2020 UNIDAD II: Estructura atómica y clasificación periódica de los elementos químicos. 1. ISÓTOPOS Hemos explicado que los átomos tienen partículas subatómicas. Muchas de estas partículas varían en un mismo átomo, excepto el número de protones que siempre es constante. Si el número de protones cambia, el átomo cambia completamente. El número de protones y el número de neutrones de un átomo nos da su número de masa. Esto nos lleva a hablar de los isótopos: átomos que tienen el mismo número atómico pero diferente número de masa. Por ejemplo, existen tres isótopos de hidrógeno. uno de ellos, que se conoce como hidrógeno, tiene un protón y no tiene neutrones. El isótopo llamado deuterio contiene un protón y un neutrón, y el tritio tiene un protón y dos neutrones. 2. MODELO DE LA MECÁNICA CUÁNTICA. NÚMEROS CUÁNTICOS. Un problema importante con el modelo de Bohr era que trataba electrones como partículas que existían en órbitas definidas con precisión. Con base al trabajo de De Broglie cuya idea era que las partículas podían mostrar comportamiento como de onda, el físico austriaco Erwin Schrödinger propuso como teoría que el comportamiento de los electrones dentro de los átomos se podía explicar al tratarlos matemáticamente como ondas de materia. Este modelo se conoce como el modelo mecánico cuántico o de las ondas mecánicas; el cual se basa en las propiedades ondulatorias de la materia y puede describir mucho mejor el comportamiento de las partículas muy pequeñas. El modelo de la mecánica cuántica está basado fundamentalmente en los siguientes aspectos: se piensa en los electrones como ondas de materia probabilística utilizando la longitud de onda de De Broglie, la ecuación de Schrödinger y el principio de incertidumbre de Heisenberg. De Broglie estableció que una partícula con una masa m y una velocidad v tiene una longitud de onda asociada, cuyo valor está dado por: El Principio de Incertidumbre de Heisenberg es una afirmación basada en todas las observaciones experimentales, el cual afirma que: “es imposible determinar exactamente el momento y la posición de un electrón o cualquier otra partícula muy pequeña de forma simultánea”. Como no es posible determinar simultáneamente la posición y la velocidad de un electrón se habla de una aproximación estadística en donde exista la probabilidad de encontrar un electrón en una región o espacio específico. Se necesita conocer la energía de un electrón para predecir la reactividad química de un átomo, debido a ello los químicos generalmente aceptan que solo podemos aproximar la posición del electrón. Algunos puntos importantes de la mecánica cuántica son: Los átomos y las moléculas solo pueden existir en ciertos estados de energía y en cada estado tienen una energía definida. Al pasar de un estado a otro de energía, estos emiten o absorben la energía suficiente para pasar al nuevo estado. Los átomos al emitir o absorber una radiación en forma de luz (figura. Fuente: Chang, 2013), cambian sus energías; esta variación de energía de los átomos está relacionada con la frecuencia o longitud de onda de la luz emitida o absorbida; la que podemos representar de la siguiente forma: UNIDAD II Página 2 La energía ganada o perdida por un átomo al pasar de un estado de energía inferior a otro superior o viceversa, es igual a la energía del fotón emitido o absorbido en un proceso denominado salto cuántico. Estos estados permitidos de energía se describen por medio de los números cuánticos La ecuación de ondas de Erwin Schr dinger quien propuso el modelo mecánico cuántico, describe un posible estado de energía para los electrones en el átomo, la cual se puede resolver para obtener una serie de funciones de onda, cada una de las cuales está asociada con una energía de enlace electrónica. El cuadrado de la función de onda representa la probabilidad de encontrar un electrón en una región dada dentro del átomo. La resolución de esta ecuación implicaría unos cálculos más avanzados que no trataremos en esta ocasión, pero es muy importante saber que la Ecuación de Schr dinger dio inicio a un nuevo modelo que conocemos como modelo mecánico cuántico u ondulatorio. 3. LOS NÚMEROS CUÁNTICOS. Los números cuánticos describen la distribución de los electrones en los átomos. Estos son 4: número cuántico principal, número cuántico secundario o del momento angular, número cuántico magnético y el número cuántico spin. n •Número cuántico principal: se lo representa con la letra “n”, este identifica los niveles o capas de energía que ocupa el electrón. •El número cuántico principal “n” puede tomar cualquier valor entero positivo n=1,2,3,4,5,6,7....Cada uno de estos números pueden ser representados con las letras K,L,M,N,O,P,Q respectivamente... Así para la capa K, n=1; capa L, n=2; capa M, n=3; capa N, n=4; capa O, n= 5...etc. l •Número cuántico secundario o del momento angular(o azimutal): se lo representa con la letra , describe la forma de los orbitales que ocupa el electrón; puede tomar valores de 0 a n – 1. •Cada valor de se representa con las letras s, p, d y f; así para s, =0 ; para p, =1 ; para d, =2 ; para f, =3. • Cada nivel de energía se corresponde con un subnivel de energía. •Por ejemplo para n=1 le corresponde un subnivel de energía s; para n=2 le corresponde dos subniveles de energía s y p. UNIDAD II Página 3 4. Orbitales atómicos. Niveles y subniveles. Energías asociadas. Como ya mencionamos más arriba, los orbitales atómicos son regiones del espacio en el que se ubican los electrones la mayor parte del tiempo; estos tienes diversas formas y algunas un poco complicadas. Podemos decir que cada electrón ocupa un lugar definido por un conjunto de números cuánticos n, l, ml, ms. Los orbitales determinan la forma y posición más específica que ocupan los electrones en una región del espacio, razón por la cual también se puede conocer con mayor exactitud la configuración electrónica de un átomo. Los niveles de energía de cada orbital atómico en un átomo se asignan con el número cuántico principal n; es decir n=1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, etc. Estos niveles van desde el nivel de energía más baja, que es para n=1 hasta n=7 que es el nivel de energía más alto (en la tabla periódica). Los distintos niveles o capas electrónicas son representados con las letras K, L, M, N, O, P, Q respectivamente. La capacidad máxima de electrones para cada nivel n viene dada por 2n 2 . Para cada capa o nivel le corresponde una subcapa o subnivel, designados con las letras s, p, d, f, cada una de ellas con una forma diferente. La subcapa “s” presenta una forma esférica, la subcapa “p” una forma de ocho, pudiendo presentar 3 orbitales, es decir pudiéndose orientar hasta 3 ejes posibles (x, y, z) y las subcapas d y f ya presentan formas más complejas, con cinco y siete orbitales respectivamente. m •Número cuántico magnético: se lo representa con la letra “m” y describe la orientación espacial de los orbitales atómicos. Puede tomar valores de - , 0,+ . • El valor de m depende del valor de en que se encuentra el electrón, por ejemplo, si = 1, m valdrá -1,0 y +1; si =2, m valdrá -2,-1, 0,+1 y +2. •Las regiones del espacio que ocupa un electrón son llamadas orbitales atómicos, existiendo 3 ejes posibles que denominamos ; asi para nombrar a los 3 orbitales del subnivel p los designamos como •pxpy pz. s • Número cuántico espín: se lo designa con la letra s y determina la orientación del campo magnético del espín del electrón. Solo puede tener dos valores posibles, que son -1/2 y + 1/2. Cada orbital atómico puede tener un máximo de hasta dos electrones o espines, y con sentidos opuestos. UNIDAD II Página 4 Fuente:https://es.khanacademy.org/science/biology/chemistry--of-life/electron-shells-and-orbitals/a/the-periodic-table-electron-shells-and-orbitals-article La densidad electrónica es una medida de la probabilidad de hallar un electrón en una cierta región del átomo. Las regiones de alta densidad electrónica son las regiones con mayor probabilidad de encontrar un electrón, esta densidad disminuye al aumentar la distancia al núcleo. Los orbitales son funciones de onda, es decir, soluciones matemáticas de la ecuación de ondas de Schrödinger. La función de ondas para un orbital caracteriza dos aspectos del electrón para ese orbital: La región del espacio con mayor probabilidad de encontrar el electrón. La energía o estabilidad del electrón. El cuadrado de la función de ondas es una magnitud relacionada con las probabilidades. Las distribuciones de densidad de probabilidad basadas en el cuadrado de la función de ondas son tridimensionales y son estas regiones tridimensionales las que están relacionadas con la forma de un orbital. Fuente: Petrucci, Ralph 2011 Con la mecánica cuántica no podemos saber en qué parte del átomo se localiza un electrón pero si podemos saber la región en la que puede encontrarse en un momento dado. En la siguiente tabla podemos observar la relación entre los números cuánticos y los orbitales atómicos: Fuente: CHANG 2017 ENERGIAS ASOCIADAS A LOS ORBITALES ATÓMICOS Al conocer las formas y tamaños de los orbitales atómicos se puede relacionar las energías relativas de estos y de cómo influyen en la distribución electrónica. Por ejemplo, la energía del electrón de un átomo de hidrógeno se conoce tan solo conociendo su número cuántico principal. En la siguiente figura podemos observar cómo aumentan las energías de los orbitales del hidrógeno: Fuente: CHANG 2017 https://es.khanacademy.org/science/biology/chemistry--of-life/electron-shells-and-orbitals/a/the-periodic-table-electron-shells-and-orbitals-article https://es.khanacademy.org/science/biology/chemistry--of-life/electron-shells-and-orbitals/a/the-periodic-table-electron-shells-and-orbitals-article UNIDAD II Página 5 El electrón del átomo de hidrógeno tendrá la misma energía en los orbitales 2s y 2p. La condición más estable del átomo de hidrógeno corresponde al orbital 1s en su estado fundamental; estará en un estado excitado en los orbitales 2s o en orbitales superiores. En átomos polielectrónicos, la energía de un electrón depende del número cuántico secundario y del número cuántico principal que lo identifica. Llenado de orbitales. Configuración electrónica de elementos e iones En la siguiente figura podremos observar el orden de llenado de los orbitales atómicos en los átomos polielectrónicos, el cual está basado en estudios experimentales y cuya construcción se encuentra basada en el principio de Aufbau “cuando los protones se incorporan al núcleo de uno en uno para construir los elementos, los electrones se suman de la misma forma a los orbitales atómicos”. Fuente: CHANG 2017 La distribución de los electrones en un átomo se basa además en los siguientes principios: Los orbitales van siendo llenados por orden creciente de energía según el siguiente orden: 1s 2s 2p 3s 3p 4s 3d 4p 5s 4d 5p 6s 4f 5d 6p 7s 5f 6d 7p… Principio de exclusión de Pauli: “dos electrones de un átomo no pueden tener los mismos cuatro números cuánticos”. Esto significa que deben diferenciarse en al menos uno de ellos. Regla de Hund: “cuando hay orbitales con la misma energía, los electrones ocupan inicialmente estos orbitales individualmente”. Esto significa que los electrones primero irán llenando los orbitales vacíos de energía equivalente. Veamos un ejemplo de la configuración electrónica del átomo de Carbono con Z= 6: Notación spdf condensada: 1s 2 2s 2 2p 2 Notación expandida: 1s 2 2s 2 2px 1 2py 1 Diagrama de orbitales: Las configuraciones más estables energéticamente son de aquellas que se encuentren en su estado fundamental. Los electrones son representados por una flecha con espines opuestos (apareados); si el espín tiene sentido hacia arriba será – ½ y si el espín tiene sentido hacia abajo será + ½ (esto es convencional). El estado de energía más bajo de un átomo se representan con los espines paralelos. Estrategias de resolución de ejercicios de los números cuánticos de un electrón en determinado orbital: 1- Escribe los cuatro números cuánticos para un electrón situado en un orbital 3p. n l (0 a n-1) m (-l,0,+l) s (-1/2,+1/2) 3 1 -1 -1/2 3 1 -1 +1/2 3 1 0 -1/2 3 1 0 +1/2 3 1 +1 +1/2 3 1 +1 -1/2 UNIDAD II Página 6 Estrategia ¿Qué implican “3” y “p” en 3p? ¿Cuántos orbitales hay en un subnivel 3p? ¿Cuáles son los posibles valores del número cuántico de espín del electrón? Solución: sabemos que el número cuántico principal n= 3 y el número cuántico secundario en p=1. Para l= 1, existen tres valores de m dados por -1, 0, +1. El número cuántico de espín del electrón s solo puede tener dos valores posibles -1/2 o +1/2; así que podemos afirmar que existen seis formas posibles para designar al electrón en este ejercicio utilizando los cuatro números cuánticos n, l, m y ms. Podemos observar que solo los valores de ml y ms varían y que los valores de n y l permanecen constantes. Para comprender mejor el comportamiento electrónico de los átomos polielectrónicos, debemos determinar la configuración electrónica del átomo, osea la manera en que están distribuidos los electrones en los distintos orbitales atómicos. Para la determinación de la configuración electrónica de un átomo es necesario que indiquemos su número atómico Z, ya que este equivale al número de electrones presentes. Reglas generales para asignación de electrones en los orbitales atómicos para un valor dado de n: Cada capa o nivel de número cuántico principal n contiene n subniveles. Por ejemplo, si n = 3, hay tres subniveles de números cuánticos secundarios 0, 1 y 2. Cada subnivel de número cuántico secundario contiene -l y +l orbitales. Por ejemplo, si l=2 hay cinco orbitales d. Cada orbital admite un máximo de dos electrones. El número máximo de electrones que puede tener un átomo en el nivel principal n viene dado por la fórmula 2n 2 . Estrategias de resolución de ejercicios de distribución electrónica en un átomo dado. 1- Escribe las configuraciones electrónicas del cloro (Cl) en su estado fundamental. Estrategia ¿Cuántos electrones hay en el átomo de Cl (Z = 17)? Comenzamos con la distribución siguiendo el orden de llenado de orbitales, teniendo en cuenta que el cloro tiene 17 electrones: 1s 2 2s 2 2p 6 3s 2 3p 5 Esta distribución corresponde a la distribución por subniveles de energía. Si realizamos la distribución por niveles de energía, esta queda de la siguiente forma: n1= 2 e – n2= 8 e – n3= 7 e – Según estos datos podemos establecer el grupo y periodo al cual pertenece el elemento en cuestión (mayoritariamente para elementos representativos); así el n° de niveles representa al periodo en que se encuentra y el n° de electrones indica el grupo que ocupa este elemento dentro de la tabla periódica. Por ejemplo: n3 → periodo 3 7 e – → grupo 7 También podemos distribuir los electrones del cloro en los orbitales teniendo en cuenta los principios de Aufbau y de exclusión de Pauli: O bien podemos utilizar el kernel de gas noble (el gas noble que precede en el periodo al cloro para los electrones internos). Ne tiene la distribución 1s 2 2s 2 2p 6 El kernel de gas noble en este caso es 3s2 3p5, ya que necesitamos 7 electrones más para completar la distribución del cloro, cuya distribución es 1s 2 2s 2 2p 6 3s 2 3p 5 Bibliografía WHITTEN, K. W.; DAVIS, R. E.; PECK, M. L. Química General, 5ª.Edic, Mc Graw Hill, España, 1998. R. Chang, K. Golsby,“Química”, 12ª. Edición, Ed. McGraw-Hill, México,2017. R. H. Petrucci, Jeffry D. Madura, Carey Bissonnette, F. Geoffrey Herring. “Química General”, Pearson Educación, S. A, 10ª ed., Madrid, 2011. UNIDAD II Página 7 Docente elaboradora del material: Prof. Ing. Laura Mendoza de Caballero Docente revisor: Prof. Lic. Angel Dario Cabrera Pereira Coordinadores: Prof. Lic. Clara Cristina Zarate Riveros Prof. Lic. Angel Dario Cabrera Pereira
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