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EVALUACIÓN DE ETANOL OBTENIDO A PARTIR DE BIOMASA FORESTAL RESIDUAL COMO ADITIVO EN GASOLINA AUTORA: VERÓNICA RODRÍGUEZ C.I.: 28.061.614 PUNTO FIJO, OCTUBRE DE 2022 UNIVERSIDAD NACIONAL EXPERIMENTAL “FRANCISCO DE MIRANDA” ÁREA DE TECNOLOGÍA COMPLEJO ACADÉMICO EL SABINO PROGRAMA DE INGENIERÍA QUÍMICA TUTOR ACADÉMICO: ING. JESÚS FLORES ASESORA ACADÉMICA: DRA. ANGIE MARÍN EVALUACIÓN DE ETANOL OBTENIDO A PARTIR DE BIOMASA FORESTAL RESIDUAL COMO ADITIVO EN GASOLINA AUTORA: VERÓNICA RODRÍGUEZ C.I.: 28.061.614 PUNTO FIJO, OCTUBRE DE 2022 UNIVERSIDAD NACIONAL EXPERIMENTAL “FRANCISCO DE MIRANDA” ÁREA DE TECNOLOGÍA PROGRAMA DE INGENIERÍA QUÍMICA TUTOR ACADÉMICO: ING. JESÚS FLORES ASESORA ACADÉMICA: DRA. ANGIE MARÍN Trabajo especial de grado presentando ante la Universidad Nacional Experimental “Francisco de Miranda” para optar al título de Ingeniero Químico VEREDICTO DEL JURADO Quienes suscribimos miembros del jurado para evaluar el Trabajo de Grado titulado: “EVALUACIÓN DE ETANOL OBTENIDO A PARTIR DE RESIDUOS FORESTALES COMO ADITIVO EN GASOLINA” Realizado por el bachiller RODRÍGUEZ VERÓNICA, portadora de la Cédula de Identidad N° 28.061.614, mediante la presente hacemos constar que aprobamos el referido trabajo de grado presentado en cumplimiento de los requisitos establecidos en el pensum del programa de Ingeniería Química del Área de Tecnología de la Universidad Nacional Experimental “Francisco de Miranda” para optar al título de: INGENIERO QUÍMICO UNIVERSIDAD NACIONAL EXPERIMENTAL “FRANCISCO DE MIRANDA” ÁREA DE TECNOLOGÍA PROGRAMA DE INGENIERÍA QUÍMICA ________________________ JURADO PRINCIPAL ________________________ JURADO PRINCIPAL ________________________ COORDINADOR Correo autor: veronica_rm25@hotmail.com Octubre de 2022 iv DEDICATORIA A mi madre, Bleimara Márquez, la luz de mi camino y el motor de todos mis sueños quien con su amor, ejemplo y educación ha sembrado en mí el pensamiento de superación que motivan el cumplimiento de todas mis metas. Vivo en gratitud porque soy tu hija. A la memoria de mi padre, Marcos Rodríguez, quien en vida se preocupó por enseñarme el valor del trabajo y la disciplina, confío en mis habilidades y me empujo a formarme como el ser que soy hoy en día. Tu amor vive en el recuerdo de cada lección que me brindaste. A mis hermanos, Yosse Manuel, Nohely Victoria y Maroa Isabella, quienes me han presentado el amor que solo una hermana mayor puede sentir, para que consigan en mi el ejemplo de luchar por sus metas. Ser su hija y hermana ha sido el mejor título que la vida ha podido regalarme. En memoria de Isbelia González, Blanca Ríos y Marcos Rodríguez. v AGRADECIMIENTOS A Dios, quien ha guiado mi camino y me protegió en cada viaje que emprendí para lograr el cumplimiento de esta meta. A mis padres, quienes con su esfuerzo y apoyo incondicional hicieron posible la culminación de mi carrera profesional. Agradezco todos los días de mi vida que soy su hija, gracias por todas las oportunidades que me han dado. A la familia Rojas Márquez, por abrirme las puertas de su hogar y de su corazón, por el apoyo incondicional y el amor brindado que hizo más llevadero mi camino. A Isbelia González, Blanca y Elba Ríos, Lisseth Rodríguez, Blanca, Bleima y Bleimara Márquez, Daniela Rojas, Giovanna e Isamar García, mujeres de mi familia, empoderadas, preparadas y luchadoras, quienes con su ejemplo han ganado mi admiración e inspirado mis pensamientos para nunca desistir de mis objetivos. A la Dra. Angie Marín y el Ing. Jesús Flores, por compartir sus conocimientos, brindar su apoyo y la disposición para la realización de este trabajo de investigación. A mis compañeros de estudio, por hacer de esta carrera una experiencia inolvidable. En general, a todas aquellas personas que desinteresadamente tendieron una mano amigable a esta estudiante que se encontraba muy lejos de su hogar. A ustedes, espero que dios les multiplique en bendiciones el apoyo brindado. A todos los profesores que hacen vida en la ilustre UNEFM. vi Rodríguez, V. Evaluación de etanol obtenido a partir de biomasa forestal residual como aditivo en gasolina. Trabajo Especial de Grado para optar al título de Ingeniero Químico. Universidad Nacional Experimental Francisco de Miranda. Punto Fijo, Octubre 2022. RESUMEN El uso de bioetanol como aditivo en gasolina ha tomado un gran auge a nivel internacional, por presentarse como una alternativa para minimizar el impacto de contaminación ambiental y futura reducción de fuentes fósiles que genera el uso de combustibles fabricarlos por la industria petrolera. No obstante, la producción de etanol puede afectar la seguridad alimentaria si se obtiene a partir de materiales de primera necesidad, resultando interesante la idea de producirlos a partir de biomasa forestal residual ya que en Venezuela y específicamente en el Municipio Los Taques estos materiales se generan en abundancia por la constante necesidad de mantenimiento que requieren las áreas verdes de los urbanismos, ofreciendo un importante potencial para su aprovechamiento en la producción de etanol a partir de biomasa lignocelulósica. En este sentido, en la presente investigación se analizó el potencial de los residuos forestales típicos de este municipio como materia prima para la producción de etanol, con lo que se consiguió un índice de disponibilidad de 86,5% y un índice de adecuación de la tecnología de conversión de 70% otorgándole respectivamente una ponderación de óptimo y estable a cada uno. A su vez, se caracterizó una mezcla de residuos forestales recolectados en la zona de estudio donde se determinó que la misma contenía 8,5% de humedad, 28,13% de celulosa, 36% de lignina, un pH de 5,3 y una densidad de 0,18 g/ml. También, se obtuvo etanol por hidrólisis ácida y fermentación con Saccharomices cerevisiae mediante el desarrollo de un estudio experimental para reconocer las condiciones óptimas del proceso, estableciendo en primer lugar la necesidad de aplicar pretratamiento físico para la reducción de la partícula del material y pretratamiento químico para su deslignificación, en segundo lugar se encontraron los mejores resultados al vii realizar la hidrólisis con H2SO4 al 6% y fermentación con levadura a una concentración mínima de 1x106 UFC/mL de sustrato, siendo preferible la adición de 400 ppm de fosfato de potasio, 400 ppm de nitrato de amonio y 5 ppm de azúcar como nutrientes para el hidrolizado. El rendimiento global del proceso fue de 6,3% logrando obtener una concentración de etanol del 97% con características similares al etanol comercial. Finalmente, se prepararon mezclas de etanol-combustible con etanol al 10% y 15% y gasolina comercial, las cuales se sometieron a destilación atmosférica, prueba de corrosión a la lámina de cobre y ensayo de ignición determinándose que las muestras cumplen con las especificaciones establecidas en la normativa COVENIN y que además presentan una llama con una combustión más limpia. Palabras claves: bioetanol, residuos forestales, combustible. viii ÍNDICE GENERAL DEDICATORIA .............................................................................................. iv AGRADECIMIENTOS ..................................................................................... v RESUMEN..................................................................................................... vi ÍNDICE DE TABLAS ....................................................................................... x ÍNDICE DE GRÁFICOS ................................................................................xii ÍNDICE DE FIGURAS ................................................................................... xii LISTA DE APÉNDICES ............................................................................... xiii LISTA DE ANEXOS ..................................................................................... xiv INTRODUCCIÓN. .......................................................................................... 1 CAPÍTULO I: EL PROBLEMA DE INVESTIGACIÓN ..................................... 4 1.1. Planteamiento del problema ................................................................ 4 1.2. Objetivos de la investigación ............................................................... 8 1.2.1. Objetivo general ............................................................................ 8 1.2.2. Objetivos específicos..................................................................... 8 1.3. Justificación ......................................................................................... 8 1.4. Alcance y delimitación ....................................................................... 10 CAPÍTULO II: MARCO TEÓRICO ............................................................... 12 2.1. Antecedentes .................................................................................... 12 2.2. Operacionalización de las variables ................................................... 19 2.3. Bases teóricas ................................................................................... 21 2.3.1. Biomasa ...................................................................................... 21 2.3.2. Biomasa lignocelulósica y su composición .................................. 23 2.3.4. Bioetanol ..................................................................................... 27 2.3.5. Técnica bioquímica para la obtención de etanol a partir de biomasa lignocelulósica ....................................................................................... 30 2.3.6. Determinación de los grados Brix ................................................ 38 2.3.7. Destilación ................................................................................... 39 2.3.8. Determinación del grado alcohólico ............................................. 40 2.3.9. Características físico-químicas del bioetanol ............................... 42 ix 2.3.10. El gasohol ................................................................................. 43 CAPÍTULO III: MARCO METODOLÓGICO ................................................. 50 3.1. Tipo y diseño de la investigación ....................................................... 50 3.1.1. Tipo de la investigación ............................................................... 50 3.1.2. Diseño de la investigación ........................................................... 51 3.2. Población y muestra .......................................................................... 51 3.2.1. Población .................................................................................... 51 3.2.2. Muestra ....................................................................................... 52 3.3. Técnicas e instrumentos de recolección de datos .............................. 52 3.3.1. Técnicas de recolección de datos................................................ 52 3.3.2. Instrumentos de recolección de datos ......................................... 53 3.4. Técnicas de procesamiento y análisis de datos ................................. 53 3.5 Fases de la investigación ................................................................... 54 3.5.1. Fase I. Estimación del potencial de la biomasa forestal residual como materia prima para la obtención de etanol grado combustible ..... 54 3.5.2. Fase II: Obtención de etanol grado combustible a partir de biomasa forestal residual a nivel experimental ...................................... 57 3.5.3. Determinación de la calidad como combustible de mezclas etanol- gasolina................................................................................................. 69 3.5.4. Sistema de variables ................................................................... 70 CAPÍTULO IV: RESULTADOS Y ANÁLISIS DE RESULTADOS ................. 71 4.1. Estimación del potencial de la biomasa forestal residual como materia prima para la obtención de etanol grado combustible ............................... 71 4.2. Fase II: Obtención de etanol grado combustible a partir de biomasa forestal residual a nivel experimental ........................................................ 75 4.2.1. Identificación y recolección de los residuos forestales en la zona de estudio ............................................................................................. 75 4.2.2. Acondicionamiento de los residuos forestales para ser implementado como materia prima en la obtención de etanol ............... 77 4.2.3. Caracterización de la biomasa forestal residual........................... 78 4.2.4. Hidrólisis de la biomasa ............................................................... 82 x 4.2.5. Modificación de pH de la solución hidrolizada ............................. 91 4.2.6. Proceso de fermentación ............................................................. 95 4.2.7. Destilación del bioetanol ............................................................ 109 4.2.8. Conversión total del proceso ..................................................... 112 4.2.9. Caracterización del etanol obtenido ........................................... 113 4.3. Fase III: Determinación de la calidad como combustible de mezclas etanol-gasolina ....................................................................................... 115 4.3.1. Preparación de las mezclas....................................................... 115 4.3.2. Destilación atmosférica ............................................................. 115 4.3.3. Pruebas cualitativas de corrosión en cobre ............................... 118 4.3.4. Ensayo de ignición .................................................................... 121 CONCLUSIONES ...................................................................................... 124 RECOMENDACIONES .............................................................................. 127 REFERENCIAS BIBLIOGRÁFICAS ........................................................... 129 APÉNDICE ................................................................................................ 139 ANEXOS ................................................................................................... 147 ÍNDICE DE TABLAS Tabla 1. Cuadro de operacionalización de variables .................................... 19 Tabla 2. Estructura química de materiales de biomasa lignocelulósica. ....... 24 Tabla 3. Contenido de celulosa, hemicelulosa y lignina en algunos residuos forestales. .................................................................................................... 26 Tabla 4. Composición química de plantas típicas en zonas aridas. ............. 27 Tabla 5. Propiedades físico-químicas del etanol .......................................... 42 Tabla 6. Requisitos de calidad de gasolina para motores de combustión interna .................................................................................................................... 48 Tabla 7. Criterios de estimación del IDI ....................................................... 55 Tabla 8. Criterios de estimación del IDA ...................................................... 56 Tabla 9. Procedimientos aplicados en la caracterización de la biomasa ...... 61 xi Tabla 10. Pruebas experimentales de pretratamiento realizadas a la biomasa ....................................................................................................................62 Tabla 11. Volumen de solución de levadura utilizado en pruebas preliminares. .................................................................................................................... 65 Tabla 12. Sistema de variables .................................................................... 70 Tabla 13. Estimación del índice de disponibilidad (IDI) de los residuos forestales. .................................................................................................... 71 Tabla 14. Estimación del índice de adecuación (IDA) de la tecnología de conversión ................................................................................................... 73 Tabla 15. Características de las especies forestales recolectadas .............. 75 Tabla 16. Caracterización de la biomasa forestal residual ........................... 78 Tabla 17. Resultado de las pruebas de hidrólisis en el Grupo 1................... 82 Tabla 18. Resultado de las pruebas de hidrólisis en el Grupo 2................... 83 Tabla 19. Lectura de °Bx durante la reacción de hidrólisis al 6% de ácido... 85 Tabla 20. Resultados de hidrólisis acida del grupo 3. .................................. 89 Tabla 21. Resultados de hidrólisis acida del grupo 4. .................................. 89 Tabla 22. Variación de °Bx en la modificación de pH de las muestras. ........ 91 Tabla 23. Variación de °Bx en el proceso de fermentación de la ................. 96 biomasa usando levadura comercial de panadería ...................................... 96 Tabla 24. Variación de °Bx en el proceso de fermentación de la ................. 97 biomasa sometida a pretratamiento alcalino usando levadura comercial de panadería .................................................................................................... 97 Tabla 25. Variación de los °Bx en segundas pruebas de fermentación del Grupo 1. .................................................................................................... 100 Tabla 26. Variación de los °Bx en segundas pruebas de fermentación del Grupo 2. .................................................................................................... 100 Tabla 27. Variación de los °Bx en segundas pruebas de fermentación del Grupo 3 ..................................................................................................... 101 Tabla 28. Variación de los °Bx en fermentación de muestras testigo usando levadura aislada de jugo de panela comercial de caña de azúcar. ............ 102 Tabla 29. Destilación del alcohol obtenido a partir del fermentado del Grupo 1. .................................................................................................................. 110 xii Tabla 30. Destilación del alcohol obtenido a partir del fermentado del Grupo 2. .................................................................................................................. 110 Tabla 31. Destilación del alcohol obtenido a partir del fermentado del Grupo 3. .................................................................................................................. 111 Tabla 32. Destilación atmosférica de las mezclas etanol-gasolina ............. 116 Tabla 33. Resultados de las pruebas de corrosión a la lámina de cobre.... 119 Tabla 34. Resultados de ensayo de ignición .............................................. 121 Tabla 35. Escala cualitativa de criterios usada en la estimación del IDI. .... 139 Tabla 36. Escala de valoración para la estimación y clasificación del IDI . 140 Tabla 37. Escala cualitativa de criterios usada en la estimación del IDA ... 141 Tabla 38. Escala de valoración para la estimación y clasificación del IDA 142 ÍNDICE DE GRÁFICOS Gráfico 1. Principales países productores de bioetanol en el mundo ........... 28 Gráfico 2. °Bx vs Tiempo de reacción de hidrólisis ácida ............................. 85 Gráfico 3. Comparación °Bx vs Tiempo de reacción: Pruebas con pretratamiento físico. ................................................................................... 90 Gráfico 4. Comportamiento de °Bx en las muestras sometidas a la segunda prueba de fermentación. ............................................................................ 102 Gráfico 5. Resultados pruebas de destilación atmosférica de combustible 117 ÍNDICE DE FIGURAS Figura 1. Fuentes de obtención del etanol ................................................... 30 Figura 2. Rutas tecnológicas para la obtención de bioetanol según el tipo de biomasa ....................................................................................................... 58 Figura 3. Muestras utilizadas en las segundas pruebas de fermentación. ... 67 Figura 4. Acondicionamiento de la especie Prosopis Juliflora. ..................... 77 Figura 5. Acondicionamiento de la especie Brachiaria Sp. .......................... 78 Figura 6. Biomasa implementada en el proceso. ......................................... 78 xiii Figura 7. Aspecto de biomasa al finalizar la reacción de hidrólisis. .............. 87 Figura 8. Pretratamiento físico de la biomasa forestal residual .................... 88 Figura 9. Modificación del pH de solución hidrolizada de biomasa sin pretratamientos ............................................................................................ 92 Figura 10. Aspecto de soluciones hidrolizadas con pretratamiento físico después de la modificación de pH. .............................................................. 93 Figura 11. Prueba de aumento de °Bx en solución azucarada. .................... 94 Gráfico 4. Comportamiento de °Bx en las muestras sometidas a la segunda prueba de fermentación ............................................................................. 102 Figura 12. Conteo de células de levadura el día 1 de fermentación ........... 104 Figura 13. Conteo de células de levadura el día 3 de fermentación ........... 105 Figura 14 Vista del microscopio de los cristales formados en los sustratos 106 Figura 15. Oxalato de calcio monohidratado encontrado en sedimento urinario de mascota intoxicada con etilenglicol ....................................................... 106 Figura 16. Conteo de células de levadura el día 6 de fermentación ........... 107 Figura 17. Prueba de permanganato de potasio ........................................ 113 Figura 18. Estándar de prueba corrosión a la lámina de cobra (ASTM D130- 04) ............................................................................................................. 120 Figura 19. Método para el conteo de células en la cámara de Neubauer... 151 LISTA DE APÉNDICES APÉNDICE 1. Métodos aplicados en la valoración del potencial de la biomasa forestal residual como materia prima para la obtención de etanol.............. 139 APÉNDICE 2. Calculos realizados en la caracterización de la biomasa .... 142 APÉNDICE 3. Conteo de unidades formadoras de coloninas por método de la cámara de neuber...................................................................................... 144 APÉNDICE 4. Cálculo del rendimiento del destilado.................................. 146 APÉNDICE 5. Determinación de la conversión total del proceso ............... 146 xiv LISTA DE ANEXOS ANEXO 1. Métodos implementados en la caracterización de los residuos forestales ................................................................................................... 147 ANEXO 2. Método para el conteo de células ............................................. 151 ANEXO 3. Norma covenin 850-95 destilación atmosferica de productos derivados del petróleo ............................................................................... 153 ANEXO 4. Astm 130-04. Corrosividad de cobre a partir de productos derivados del petróleo por la prueba de tira de cobre ................................................158 ANEXO 6. Acondicionamiento de la biomasa ............................................ 168 ANEXO 7. Pretratamiento alcalino de la biomasa ...................................... 170 ANEXO 8. Pretratamiento físco de la biomasa .......................................... 171 ANEXO 9. Obtención del bioetanol ............................................................ 171 ANEXO 10. Pruebas de calidad a mezclas etanol-gasolina ....................... 174 1 INTRODUCCIÓN La problemática ambiental y el posible agotamiento de las fuentes fósiles han generado en la comunidad internacional la necesidad de crear alternativas de energías renovables y más amigables con el ambiente, por lo cual ha nacido la iniciativa de obtener combustibles a partir de materiales biomásicos, dando lugar a los llamados biocombustibles. Debido a la naturaleza de sus propiedades el bioetanol se ha posicionado como el biocombustible más destacado en la última década, ya que países como Estados Unidos, Brasil y México han implementado el líquido como combustible y como aditivo en gasolina obteniendo resultados positivos en la disminución de la emisión de gases contaminantes. El bioetanol puede ser producido a partir de diferentes tipos de biomasa, no obstante, debido a un dilema ético se ha dado mayor interés a la biomasa residual ya que el uso de alimentos para la producción de combustible podría afectar el abastecimiento de suministros de primera necesidad. Por su parte, en mayor medida la biomasa residual es de carácter lignocelulósico, lo que significa que se encuentra compuesta por celulosa, hemicelulosa y lignina, por lo que la obtención de etanol se da tras someter la materia prima a pretratamientos químicos que permiten la formación de azúcares para su posterior fermentación. Este es el caso de los residuos forestales, los cuales poseen una tasa de generación muy alta alrededor del territorio nacional gracias al mantenimiento que debe realizarse en las áreas verdes de los urbanismos. Sin embargo, debido a su riqueza petrolera aún no existe en Venezuela la primera planta de bioetanol, por lo que se hace necesario el desarrollo de investigaciones que permitan al país aumentar su competitividad en el camino de la bioenergía, ya que su riqueza en recursos lignocelulósicos también es destacable y en cuanto al aprovechamiento de los residuos forestales supone 2 un doble beneficio ambiental, considerando que en la mayoría de los casos este material es incinerado o dispuestos en vertederos como desecho. Es importante destacar, que la implementación de etanol como combustible es posible si se realizan modificaciones a los motores comunes de combustión interna, esto resultaría muy costoso de aplicar y por lo tanto poco factible, es por esta razón que este compuesto se emplea como aditivo en gasolina, pues se ha evidenciado en diferentes estudios que a concentraciones menores de 15% no es necesario realizar cambios en el sistema del motor y que además se genera una importante disminución en las emisiones de los gases contaminantes. Tomando como base lo anteriormente planteado, esta investigación pretende contribuir al sector de la bioenergía y el aprovechamiento de los residuos biomásicos forestales que gracias a la riqueza de los suelos son abundantes en el país. Por lo tanto, se estimó el potencial de la biomasa forestal residual del municipio Los Taques en el estado Falcón a través de la cuantificación del índice de disponibilidad (IDI) y el índice de adecuación de la tecnología de conversión energética (IDA), además se caracterizó esta biomasa estimando por medio de análisis de laboratorio el contenido de humedad, pH, densidad, contenido de celulosa y contenido de lignina. Así mismo, se obtuvo bioetanol utilizando como materia prima la biomasa mencionada por el método de hidrólisis ácida con H2SO4 y fermentación alcohólica con Saccharomices cerevisiae, para esto se realizó una evaluación de las condiciones óptimas del proceso manipulando diferentes variables dentro de las cuales se puede mencionar concentración de ácido para la fase de hidrólisis y para la fase de fermentación la concentración de levadura y la concentración de nutrientes en el sustrato. Así mismo se evaluó la factibilidad de aplicar pretratamiento físico para la mínima 3 reducción de la partícula de los residuos forestales y la deslignificación de esta biomasa a través de un pretratamiento alcalino. También, se calcula el rendimiento del etanol obtenido en la destilación en relación con la solución fermentada y se estima el porcentaje de conversión global de la biomasa forestal residual a etanol. Al compuesto obtenido se le realizaron pruebas para determinar sus propiedades y compararlas con las del etanol comercial, en las cuales se pudo constatar que la solución analizada estaba conformada por alcohol mediante una prueba de oxidación con permanganato de potasio. En concordancia con el tema, la evaluación del bioetanol como aditivo en gasolina se realizó al someter dos muestras de etanol-combustible formuladas al 10% y 15% de etanol a pruebas de destilación atmosférica, corrosión a lámina de cobre y ensayos de ignición. Los resultados de dicha prueba permitieron reconocer que las mezclas cumplen con las especificaciones de calidad de la normativa COVENIN para estos parámetros. Dentro de este marco, el trabajo se encuentra estructurado en cuatro capítulos, en el primero se presenta la problemática estudiada, los objetivos, la justificación y el alcance de la investigación, el segundo capítulo se encuentra conformado por los antecedentes y las bases teóricas que sustentan la investigación y que sirvieron como referencia para el desarrollo de la misma, el tercer capítulo detalla el tipo y diseño de la investigación, población y muestra, técnicas e instrumentos de recolección de datos y toda la metodología empleada en cada fase del trabajo, por último, en el capítulo cuatro se especifican todos los resultados con el correspondiente análisis. Además, se presenta al final de la investigación las conclusiones, recomendaciones, referencias bibliográficas, el apéndice con todos los cálculos involucrados en el estudio y los anexos. 4 CAPÍTULO I EL PROBLEMA DE INESTIGACIÓN En este capítulo se explica la problemática estudiada, en la cual se le da una gran importancia a la necesidad que se ha presentado a nivel mundial de disminuir la emisión de gases contaminantes y evaluar alternativas que permitan la generación de energías más limpias y menos dependientes de las fuentes fósiles. En este sentido, se detalla la justificación, los objetivos y el alcance que tuvo la investigación para llevar a cabo la evaluación del etanol obtenido a partir de residuos forestales como aditivo en gasolina. 1.1. Planteamiento del problema En la última década, el panorama nacional e internacional del sector energético ha sido notablemente afectado por problemas medio ambientales y económicos, así como también por el déficit de materia prima y una demanda de energía demasiado exigente. En la actualidad los combustibles fósiles son la principal fuente de energía, Foster & Elzinga (2016) indican que “el consumo de los combustibles fósiles representa aproximadamente el 80% de la demanda de energía primaria a nivel mundial” (párr. 3) lo que simboliza una gran fuente de contaminación para el planeta y a su vez una gran dependencia a recursos no renovables como lo son el gas natural, el pétroleo y sus derivados. En primer lugar, la industria de los combustibles fósiles se encuentra ampliamente relacionada con la problemática ambiental asociada con el aumento de las emisiones de dióxido de carbono. En el periodo de 1970 a 2019 las emisiones de CO2 incrementaron en 90% y son la quema de combustibles fósilesy procesos industriales los que contribuyen aproximadamente en un 78% del total de las emisiones. (Centro de Análisis de Información de Dióxido de Carbono, 2019). Además, desde hace más de 15 años se ha reportado que el uso de los combustibles fósiles ha llevado a 5 un aumento de los niveles de CO2 en la atmósfera de 280 PPM en la era preindustrial a 350 PPM en este año, dichos niveles siguen subiendo en función al combustible quemado, lo que provoca el efecto invernadero, las lluvias ácidas, el esmog y el cambio climático en todo el mundo (Agarwal, 2006). En segundo lugar, gracias a la gran dependecia sobre las fuentes fósiles que muestra el sector energetico a nivel internacional, se ha despertado en los especialista de la industria el interés por las tecnologias de bioenergía, puesto que estas suponen una disminución a dicha dependencia. El interés se encuentra motivado por las características finitas y no renovables que poseen estas fuente de energía, las cuales podrían generar un colapso en la producción de combustible en países con agotamiento de reservas, siendo que solo en el sector latinoamericano se entiende que Argentina cuenta con reservas para 11 años, mientras que Brasil tiene petróleo para 18 años, Ecuador para 34, México para 11, Colombia para 8 años y Venezuela para 201 años (OLADE, 2014 citado por Barra, 2014). De este modo, en conseciencia a la alta demanda de energía que existe hoy en día, la escacez de combustible, el incremento en las importanciones y ciertas dificultades economicas, ha surgido en la comunidad internacional la necesidad de crear alternativas de energías renovables y amigables con el ambiente. En relación con esto, desde hace una década Sánchez & Cardona (2005) ya hablaban sobre el tema, afirmando que “una solución renovable es el uso de energía solar en forma de biomasa, la cual está representada en los materiales lignocelulósicos y los cultivos de plantas ricas en energía” (p. 3). Así, el uso de los combustibles obtenidos a partir de biomasa vegetal, llamados biocombustibles por sus características renovables han sido un relevante tema de estudio en la última década. Estos pueden ser obtenidos a partir de diversos tipos de biomasa como granos de maíz, legumbres, semillas oleaginosas, residuos agrícolas y algunos cultivos tropicales. Su producción 6 se traduce como la generación de una energía renovable que posee el principal beneficio de reducir significativamente las emisiones de CO2 (Ayala y Sandoval, 2018) No obstante, la proyección del bioetanol como principal combustible exige que este compuesto sea capaz de proporcionar ganancias de energías en cuanto su sistema de producción, ofrecer significativos beneficios ambientales, ser económicamente competitivo y no comprometer el abastecimiento de la cadena alimentaria. (Meléndez, Velásquez, Salous y Peñalver, 2021). Por esta razón, existen algunas controversias relacionadas a su producción, siendo el alto costo de sus tecnologías, el rendimiento, la alteración del sector alimentario y las modificaciones que deben sufrir los motores para su ejecución, los principales causantes que han impedido a los biocombustibles posicionarse como la principal fuente de energía en el mundo. Por su parte, el bioetanol ha destacado por ser una alternativa de combustible viable ya que además de reducir las emisiones de CO2 este puede ser obtenido a partir de residuos agrícolas y forestales, de lo que Vásquez (2019) menciona que el uso de esta biomasa como materia prima permite reducir los costos de producción haciéndolo más competitivo en el mercado, resaltando que sus propiedades y desempeño energético son aceptables en referencia al etanol fabricado por la industria petroquímica. Una característica resaltante de este componente es la capacidad que posee de mezclarse con la gasolina y gasoil, incluso el empleo de etanol en motores de encendido por chispa favorece el aumento del octanaje de la gasolina y mejora la calidad de sus emisiones, además el uso de combustible con concentraciones menores al 15% de etanol no requieren de cambios en el motor (Tipian, 2015). Por lo cual, el consumo de gasolina mezclada hasta con un 15% de etanol en el continente americano es de 637 428 300 m3, siendo Estados Unidos (86,2 %), México (6,21 %), Brasil (2,52 %), Venezuela (2,0 %), 7 Colombia (0,7 %) y Argentina (0,7 %) los países que presentan un mayor nivel de consumo (Reyes & Morejon, 2019). El uso del bioetanol puro como combustible requiere de algunas especificaciones especiales en los motores de combustión interna, las cuales no son comunes en los motores convencionales en Venezuela por esta razón resulta poco factible la posibilidad de sustituir el uso de la gasolina por este biocombustible. Sin embargo, la reformulación de gasolina con etanol en porcentajes aceptables es una de las mejores alternativas para contribuir a la mitigación de la problemática, puesto que además de disminuir la cantidad de combustible fósil que implementaría el sector energético, el etanol funciona como oxigenante de la gasolina, lo que eleva su contenido de O2 generando una mayor combustión y por ende disminuyendo la emisión de contaminantes (Palencia, Folgueras y Gómez, 2014) En el mismo orden de ideas, en Venezuela existe un gran potencial para la creación de bioetanol a partir de residuos forestales ya que los recursos y las actividades relacionadas con este tipo de biomasa se desarrollan ampliamente en el territorio nacional. A su vez, los residuos forestales generados en los urbanismos o comunidades rurales son dispuestos por los ciudadanos o los entes gubernamentales encargados como desechos que pueden ser ubicados en vertederos o incinerados, generando contaminación y desperdiciando un recurso con un valor energético que puede ser aprovechado para la obtención de bioetanol. En este marco, La posibilidad de obtener etanol a partir de residuos forestales para utilizarlo como aditivo en gasolina y en consecuencia lograr un combustible con mayores beneficios resulta interesante, puesto que supone múltiples beneficios para la problemática que envuelve a los combustibles fósiles y a su vez explota la potencialidad que se desperdicia en la biomasa forestal que es dispuesta como residuos o desechos. 8 Por tal motivo, en la presente investigación se estimó el potencial como materia prima para la producción de etanol que posee la biomasa forestal residual típica de la península de Paraguaná, específicamente del municipio los Taques, posteriormente se obtuvo a nivel de laboratorio etanol a partir de los residuos forestales y se realizaron dos mezclas de etanol-gasolina con la finalidad de evaluar su calidad como combustible, con lo cual se logró analizar la influencia del bioetanol obtenido en las mezclas. 1.2. Objetivos de la investigación 1.2.1. Objetivo general Evaluar el etanol obtenido a partir de biomasa forestal residual como aditivo en gasolina comercial. 1.2.2. Objetivos específicos • Estimar el potencial de la biomasa forestal residual como materia prima para la obtención de etanol. • Obtener etanol grado combustible a partir de biomasa forestal mediante un procedimiento a nivel de laboratorio. • Determinar la calidad como combustible de mezclas con diferentes proporciones de etanol-gasolina 1.3. Justificación El agotamiento de los recursos no renovables, el elevado consumo de energía global y la degradación ambiental que envuelven a los combustibles fósiles han creado la necesidad de desarrollar alternativas sostenibles realmente eficaces, con la capacidad de desarrollarse en plazos de tiempo moderados y que utilicen materias primas disponibles que no generen desequilibrios al sector agrícola o alimentario. En respuesta a esta 9 problemática se handesarrollado estudios que posicionan la producción de biocombustibles a partir de biomasa residual como una posible alternativa de energía renovable. Sin embargo, existen algunos factores propios de los biocombustibles que han impedido su implementación como fuente principal de energía en el mundo, dichos factores se encuentran asociados principalmente a costos de fabricación y algunos parámetros de calidad que involucran modificaciones en los motores convencionales modernos para su aplicación. Por su parte, el bioetanol ha resaltado por ser un compuesto que funciona como aditivo oxigenante en la gasolina, posicionándose como una propuesta atractiva para mitigar algunos impactos asociados a los combustibles fósiles. En la actualidad, países como Estados Unidos, Brasil, Japón, Colombia, India y la Unión Europea, agregan millones de litros de este componente a la gasolina con el propósito de mejorar el rendimiento de los vehículos y reducir la contaminación ambiental (Reyes & Morejon, 2019). En este sentido, desde hace años el uso de bioetanol como oxigenante representa algunas ventajas, de las que Thomas & Kwong (2001) mencionan “un mayor contenido de O2 lo que supone un mayor octanaje, no es tóxico, reduce las emisiones de CO2 y no contamina las fuentes de agua” (p. 16). Por lo tanto, la obtención de etanol a partir de biomasa forestal y su utilización como aditivo en gasolina establece un progreso favorable en la reducción de las emisiones de CO2, el control de la escasez de los combustibles fósiles y el aprovechamiento de residuos forestales que podrían ser gestionados como desechos para vertederos o convertirse en materia incinerada con el potencial para crear más contaminación. Además, la industria de etanol ha alcanzado avances tecnológicos que permiten su obtención a partir de materia prima celulósica como la madera, pasto y otros materiales orgánicos que provienen de desechos 10 agroindustriales, los cuales, dadas sus propiedades y los bajos costos, son atrayentes por la reducción de la contaminación ambiental (Melendez, Velasquez, Salous, & Peñalver, 2021). Por su parte, gracias a sus actividades económicas y los masivos recursos forestales que posee Venezuela, la producción de energía mediante el aprovechamiento de biomasa forestal es factible. En relación con esto, FORAGRO (2018) señala que “las tierras arables y los recursos forestales en Venezuela tienen una disponibilidad tal que permitirían proveer de alimentos y biocombustibles a otros países” (p. 17). Específicamente, en el municipio Los Taques del estado Falcón, existe una gran cantidad de plantas con un importante contenido de celulosa que son podadas en la limpieza de terrenos y dispuestas como residuos en rellenos sanitarios u otros terrenos para su descomposición natural, incluso en ciertos casos comunidades optan por la incineración de dichos residuos, ignorando por completo su potencial. Basándose en este planteamiento, se consideró necesario la evaluación del bioetanol obtenido a partir de residuos forestales como aditivo en gasolina, puesto que la transformación energética de esta biomasa permite el aprovechamiento de un abundante recurso que no se destina a ningún otro fin, así mismo su uso reduce la contaminación ambiental que pueden generar las malas prácticas que se realizan para su eliminación posterior a la poda y a su vez ofrece un aporte para disminuir la cantidad de gases contaminantes que se producen por la quema de combustible convencional. 1.4. Alcance y delimitación En el presente proyecto, se evaluó el etanol obtenido a partir de residuos forestales como aditivo en gasolina mediante el desarrollo de pruebas, análisis y estudios que permitieron la obtención de bioetanol a nivel de laboratorio para su posterior evaluación como carburante al ser mezclado 11 con gasolina comercial. Para esto se implementó como biomasa una mezcla de residuos forestales típicos del municipio los Taques y se realizó la estimación del potencial que posee dicha biomasa como materia prima para la obtención de bioetanol calculando el Índice de Disponibilidad (IDI) y el Índice de Adecuación (IDA) siguiendo la metodología planteada por Manrique, Franco, Núñez y Seghezzo (2011), la cual se detalla en el apéndice 1. Así mismo, se recolectaron los residuos en la zona de estudio y se acondicionaron para el proceso experimental. La biomasa se caracterizó determinando el porcentaje de humedad, densidad, pH, contenido de celulosa y lignina. Se realizaron pruebas preliminares para definir el procedimiento experimental que se aplicaría y posteriormente se obtiene etanol sometiendo la biomasa seleccionada a pretratamiento físico y alcalino, hidrólisis ácida y fermentación. El alcohol producido fue purificado repitiendo la técnica de destilación simple hasta conseguir la concentración deseada. Además, se prepararon dos mezclas de bioetanol-gasolina al 10% y 15% de bioetanol y se evaluó su influencia como aditivo en gasolina, para esto se sometieron las muestras a destilación atmosférica, prueba de corrosión y ensayo de la llama. Por su parte, la presente investigación fue llevada a cabo en las instalaciones de los laboratorios de química de la Universidad Nacional Experimental Francisco de Miranda, núcleo el Sabino en un periodo comprendido desde Mayo hasta Septiembre del año 2022. 12 CAPÍTULO II MARCO TEÓRICO En este capítulo se presentan los fundamentos teóricos e investigaciones relacionadas al tema de estudio, los cuales sirvieron como referencia para el desarrollo de los objetivos y el análisis de los resultados obtenidos en este proyecto. De esta forma se inicia con los antecedentes de la investigación en el ámbito nacional e internacional, seguido de la operacionalización de las variables que permitieron definir claramente la manera en cómo se debía observar cada característica de estudio y finalmente se detallan las bases teóricas que dan fundamento a esta investigación. 2.1. Antecedentes Gracias al gran auge que envuelve el uso del etanol como aditivo en la gasolina se encontraron varios estudios que guardan relación con la presente investigación titulada evaluación de etanol obtenido a partir de biomasa forestal como aditivo en gasolina, los cuales fueron consultados en distintas bases de datos y se catalogaron cronológicamente de acuerdo con su origen. En el contexto internacional, Torres, Molina, Pinto y Rueda (2002) en conjunto con la Universidad Industrial de Santander y el Instituto Colombiano del Petróleo (Ecopetrol) desarrollaron un estudio sobre la evaluación de las propiedades físico-químicas en mezclas de gasolina con etanol anhídrido, donde establecieron los parámetros que se requieren en la gasolina base para que al mezclarse con un 10% de etanol cumpla con los rangos legales de calidad. La Presión de Vapor de Reid (RVP) y el Índice Antidetonante (IAD) fueron las principales propiedades analizadas en mezclas de gasolina con 5%, 10% y 15% de etanol. Además, los autores señalaron que el índice antidetonante y la presión de vapor de la gasolina se incrementan con la adición de etanol, así mismo 13 determinaron la tolerancia de agua en las mezclas de gasohol, la cual se incrementa con la temperatura y con la concentración de etanol. También se caracterizaron cada una de las mezclas implementado procedimientos estandarizados de American Society for Testing and Materials siendo los más resaltantes los aplicados en la estimación de la densidad, la gravedad API, el índice de refracción, la destilación atmosférica, la corrosión en lámina de cobre, el número de octano y el poder calórico. Los resultados de la investigación sugieren que la presión de vapor optima de las gasolinas base debe estar en un rango de 46,18 a 47,58 Kpa y el índiceantidetonante debe estar en el rango de 75 a 76 para gasolina regular y de 84 a 85 para gasolina extra, de esta forma al mezclar el combustible con etanol a una proporción del 10% los parámetros de calidad se mantendrán bajo el límite esperado. La información expuesta en la investigación fue de utilidad comparativa para los procedimientos desarrollados en la preparación y caracterización de las mezclas de gasolina-etanol en la presente investigación, principalmente en el desarrollo de las pruebas de destilación atmosférica y corrosión a la lámina de cobre realizado a las mezclas. Por otra parte, Montiel y Romero (2015) presentaron una investigación en la Universidad Nacional Autónoma de Nicaragua sobre “Obtención de bioetanol a partir de la coronta (olote) del maíz variedad HS-5, por el método de hidrólisis ácida diluida – fermentación separada”. En el trabajo científico se caracterizó la coronta del maíz siguiendo los procedimientos de la norma TAPPI, presentando en su composición 0,20% de humedad, 0,1140% de cenizas, 0,3627% de extractivos totales, 36,7052% de celulosa, 19,72% de lignina y 43,5676% de hemicelulosa. Los autores implementaron la hidrólisis ácida a una temperatura de 100 ºC durante un tiempo de 1,5 horas obteniendo como resultado 20 gramos de celulosa, una concentración de ácido de 7% y una respuesta de 38% de azúcares reductores totales cuantificados mediante el método espectrofotométrico DNS. 14 Así mismo, la fermentación del producto hidrolizado se realizó con un porcentaje en masa de 12% de levadura saccharomyces cerevisiae y tuvo una duración de 8 días generando el bioetanol con un rendimiento del 30% para todo el proceso. De esta investigación se tomaron los procedimientos aplicados para la determinación de la celulosa y la lignina en biomasa lignocelulósica, los cuales como se mencionó anteriormente son basados en la normativa TAPPI, a su vez los datos que se presentan funcionaron como rangos de referencia al compararse los resultados obtenidos en la fabricación de etanol a partir de la coronta de maíz con los obtenidos en este estudio. De manera análoga, en el año 2015 Ávila desarrolló un trabajo de investigación destinado a la obtención de bioetanol de segunda generación a partir del pericarpio de maracuyá (Passiflora edulis f. flavicarpa) mediante un proceso que consistió en el pretratamiento, hidrólisis ácida y posterior fermentación de la biomasa. El pretratamiento químico se realizó con el propósito de eliminar la lignina usando una solución alcalina, las variables de operación de la hidrólisis ácida fueron establecidas a través de un análisis estadístico que determinó las condiciones óptimas del proceso, siendo estas una concentración de ácido sulfúrico de 5%, presión de 15 psi, temperatura de 100 °C y un tiempo de 30 minutos, por su parte la fermentación se llevó a cabo a una temperatura de 30 °C, pH de 4,5 y agitación orbital de 200 rpm, utilizando el microorganismo Saccharomyces cerevisiae como fermento. La máxima concentración de azúcares reductores alcanzada en la hidrólisis ácida fue de 9,82 g/l, por su parte el rendimiento del etanol obtenido fue de 0,35% valor que es catalogado por el autor como bajo. También, en la investigación se realizó la caracterización de la biomasa la cual dio como resultado un porcentaje de holocelulosa de 48%. El pretratamiento químico alcalino aplicado a la biomasa forestal en la presente investigación se realizó tomando como referencia la metodología expuesta por Ávila en su estudio. 15 En este mismo marco, en año 2017 Bustamante presento el trabajo de grado titulado “Obtención de etanol a partir de residuos de poda de parques y jardines de la ciudad de Jaen – Perú” en la Universidad Nacional de Cajamarca. En el estudio científico se recolectaron residuos vegetales que fueron triturados y pretratados en un recipiente con agua durante 6 días para eliminar parte de la lignina y posteriormente se esterilizo en una autoclave a una temperatura de 121ºC y 1 atm de presión. La degradación de la celulosa se llevó a cabo mediante el tratamiento con caldos peptonados, a los cuales se les agrego bacterias y hongos celulíticos por separado, iniciando con el tratamiento de bacterias celulíticas durante 6 días y seguidamente con el tratamiento de inoculo de hongos celulíticos durante 10 días, al finalizar el tiempo indicado se realizó la lectura de las muestras en el espectrofotómetro resultando 250 mg/dl de glucosa en 500 gramos de muestra. Al finalizar los procedimientos de degradación se realizó fermentación con levadura Saccharomyces cerevisiae durante 4 días haciendo movimientos de rotación 4 veces durante cada día, transcurrido el tiempo se procedió a la destilación donde se obtuvo 4,2 mL del alcohol, cifra que el autor cataloga como deficiente y evalúa la presencia de otros tipos de azúcares como xilosa y arabinosa en la biomasa a fermentar y sugiere que la levadura implementada solo utiliza como sustrato a la glucosa, la galactosa y la manosa en la conversión del alcohol. Debido a estos resultados, el autor recomienda el uso combinado de las levaduras Saccharomyces cerevisiae y Picchia stipitis para la fermentación secuencial de la glucosa y xilosa respectivamente. Los datos proporcionados por el autor de la investigación fueron implementados como referencia para evaluar los resultados obtenidos en el procedimiento experimental 16 desarrollado en la obtención del bioetanol, siendo relevantes ya que la biomasa implementada también son residuos forestales. En el contexto local, Catarí J (2008) desarrollo un trabajo de investigación en la Universidad Nacional Experimental Francisco de Miranda titulado “Propuesta para el aprovechamiento energético de la biomasa forestal del municipio Los Taques en el Estado Falcón” estudio en el que a través de un trabajo de campo se estimó la cantidad de biomasa generada en el mencionado municipio, siendo esta aproximadamente de 678.236 toneladas al año. A su vez, se realizó la caracterización de la biomasa forestal, análisis que revelo un bajo contenido de humedad, un bajo contenido de cenizas y un alto porcentaje de material volátil, además de esto, el autor señala que la biomasa estudiada presenta una composición química y un poder calorífico que la convierten en biomasa con potencial de aprovechamiento energético. A su vez en el proyecto de investigación se diseñó un sistema de aprovechamiento energético y se establecieron todas las etapas necesarias para el diseño del proceso. Este trabajo de investigación proporciono información de interés para el desarrollo del presente estudio, en referencia a este se seleccionaron las especies forestales más abundantes del municipio los Taques según las proporciones expuestas por el autor, también se verificaron los valores obtenidos en la caracterización de las especies para tomarlos como referencia y compararlos con los obtenidos en esta investigación. Flores (2011) de la Universidad Nacional Experimental Francisco de Miranda, desarrollo en el estado Falcón la investigación “Evaluación del etanol obtenido a partir de residuos forestales como aditivo en combustible para motores de combustión interna”. El autor señala en la investigación el potencial del bioetanol como aditivo en la gasolina y el dilema que la implementación de alimentos como materia prima para su producción ha provocado en la 17 industria. Con el propósito de aprovechar los recursos renovables de la región, determino algunas propiedades químicas en diferentes mezclas de biomasa forestal y en base a los resultados del contenido de humedad (15,75%), carbono orgánico (39%) y celulosa (33,2) planteo el uso de esta para la fabricación de etanol. En este sentido, realizó un estudio experimental y logró definir las condiciones de procesonecesarias para la producción de etanol en un laboratorio, utilizando como materia prima residuos forestales del municipio los Taques. El proceso se basa principalmente en la hidrólisis ácida de la biomasa y su posterior fermentación durante 7 días con la levadura Saccharomyces cerevisiae. El objetivo del estudio fue implementar el etanol obtenido como aditivo en gasolina y analizar la calidad, el rendimiento y las emisiones de gases producidas por mezclas de gasolina-etanol con diferentes proporciones en motores de combustión interna. La caracterización de las mezclas de gasolina-etanol se realizó mediante la determinación de los parámetros de destilación atmosférica, presión de vapor y estabilidad a la oxidación, verificando de esta forma que la calidad de los combustibles cumplía con la normativa correspondiente. Las pruebas realizadas en el motor dieron como resultado un buen desempeño en todos los casos, los gases de escape producidos en las pruebas fueron sometidos a un convertidor catalítico para su posterior valoración, en la cual el autor indica que al aumentar la concentración de etanol disminuye la cantidad de gases emitidos. De esta investigación se tomó como referencia el procedimiento experimental implementado en la hidrólisis ácida y la fermentación de la biomasa para la obtención de etanol, sirviendo de guía para establecer las variables analizadas en la investigación. A su vez, se compararon los valores obtenidos en la caracterización de los residuos forestales, específicamente el 18 contenido de celulosa de la biomasa utilizada y se repitió la prueba de permanganato de potasio para la identificación de alcoholes en la solución resultante del proceso de destilación. También, sirvió de referencia para comparar los valores obtenidos en la destilación atmosférica de las mezclas etanol-gasolina. Lugo y Quiñonez (2013) de la Universidad Nacional Experimental Francisco de Miranda, plantearon en su trabajo especial de grado titulado “Evaluación de la producción de bioetanol a partir de residuos forestales mediante hidrolisis enzimática” un procedimiento experimental para la obtención de etanol a partir de residuos forestales por hidrolisis enzimática. En el trabajo de campo se establecieron 4 etapas: pretratamiento de la biomasa, hidrolisis enzimática, fermentación y por último destilación del bioetanol. En la primera fase, la biomasa fue acondicionada con un pretratamiento alcalino en autoclave utilizando hidróxido de sodio diluido al 6% a una temperatura de 121°C y 15 psi de presión durante 30 minutos y al finalizar se ajustó el pH a 4.8. Posteriormente se desarrolló la hidrolisis enzimática utilizando un extracto enzimático obtenido del trichoderma sp al 20% v/v en relación con el sustrato a una temperatura de 50 °C por un periodo de 48 horas. Seguidamente se realizó la fermentación de glucosa utilizando saccharomyces cerevisiae con una concentración del 50% v/v respecto al hidrolizado, a una temperatura de 30 °C por 6 días. Finalmente se destilo el fermentado para la purificación del etanol. La evaluación de la producción de bioetanol a partir de residuos forestales mediante hidrólisis enzimática dio como resultado 12,8 g de bioetanol por cada 100 g de residuos forestales, lo que equivale a un rendimiento total del proceso de 12,8% m/m. El trabajo descrito fue de sumo interés para esta investigación y se tomó como referencia para establecer la concentración de la levadura en unidades 19 formadoras de colonias (UFC) para el proceso fermentativo, además sirvió como patrón de comparación para evaluar los rendimientos obtenidos en el proceso experimental y verificar las características generales del etanol obtenido a partir de residuos forestales típicos del estado Falcón. 2.2. Operacionalización de las variables En la tabla N°1 se presenta una esquematización de todas las variables de operación que fueron manipuladas en la investigación y sirvieron como base para lograr el cumplimiento de los objetivos. Tabla 1. Cuadro de operacionalización de variables Objetivo general: Evaluar el etanol obtenido a partir de biomasa forestal residual como aditivo en gasolina Objetivo especifico Variable Dimensión Indicadores Estimar el potencial de la biomasa forestal residual como materia prima para la obtención de etanol. Biomasa forestal residual Potencial de la biomasa forestal • Índice de Disponibilidad (IDI) • Índice de adecuación (IDA) Obtener etanol grado combustible a partir de biomasa forestal mediante un procedimiento a nivel de laboratorio. Etanol Caracterización de la materia prima • Porcentaje de humedad • Densidad • pH • Contenido de celulosa • Contenido de lignina Pretratamiento físico Diámetro de partículas de biomasa Pretratamiento químico Eliminación de lignina Hidrólisis Contenido de azúcares 20 Fermentación • pH • Concentración de levadura • Tiempo de fermentación • Variación del contenido de azúcares • Temperatura Destilación • Pureza del etanol Caracterización del alcohol • Aspecto • Color • pH • Solubilidad • Densidad Determinar la calidad como combustible de mezclas con diferentes proporciones de etanol- gasolina. Mezclas etanol - gasolina Calidad de las mezclas Parámetros de calidad de combustible establecidos en normativas nacionales e internacionales. Fuente: Autor (2022) 21 2.3. Bases teóricas 2.3.1. Biomasa Se entiende como biomasa a toda la materia orgánica que puede ser utilizada como fuente de energía. Es la fracción biodegradable de los productos y residuos de origen biológico procedentes de la agricultura, la forestación y sus industrias asociadas, así como también la fracción orgánica de los desperdicios municipales e industriales (EPEC, 2015). La biomasa fue la fuente de energía más importante en el mundo antes de la revolución industrial, cuando esta fue desplazada por los combustibles fósiles gracias a su alto rendimiento y costos de producción. La energía que contiene la biomasa proviene de la energía solar y el proceso denominado fotosíntesis, donde las células vegetales adsorben la energía lumínica del sol, el agua del suelo y el CO2 de la atmosfera, almacenando en ellas sustancias orgánicas que pueden convertirse en energía y liberando oxígeno durante el proceso, posteriormente, al alimentarse de las plantas los animales incorporan y transforman esta energía generando residuos que también tienen un valor energético (Herguedas & Taranco, 2012). Así, la biomasa se considera renovable porque su energía procede del sol y se puede cultivar o potenciar su desarrollo productivo, sin embargo, es importante resaltar que para cumplir con la característica de renovable esta materia se debe producir a la misma velocidad de consumo, evitando la sobreexplotación de los recursos naturales. 2.3.1.1. Características energéticas de la biomasa Los estudios que se realizan para conocer si el proceso de conversión es viable requieren considerar algunos parámetros propios de la biomasa que contiene un valor energético aceptable, siendo los más resaltantes: 22 • Composición química: Esta formada por una parte orgánica, una inorgánica y agua. Para conocer La composición química de la biomasa se realizan análisis de los elementos más importantes, como carbono, hidrógeno, nitrógeno, azufre y en algunos casos cloro. También contiene oxígeno, pero este elemento no se determina directamente, sino que se calcula a partir de la diferencia entre el peso total y la suma del resto de elementos más las cenizas (Herguedas & Taranco, 2012). • Contenido de humedad: Es la relación de la masa de agua contenida por kilogramo de materia seca. Rodríguez (2012) indica que en cuanto menorsea el contenido de humedad mejor será el valor calorífico de esa biomasa y su proceso de combustión, ya que cuando se quema la biomasa, primero hay que evaporar el agua antes de que el calor esté disponible. • Porcentaje de cenizas: Este parámetro revela la cantidad de materia sólida no combustible por kilogramo de materia prima que tiene la biomasa tratada, lo conveniente es que sea el menor posible. • Poder calorífico: Determina la energía disponible en la biomasa, siendo la energía que se libera en forma de calor cuando la biomasa se quema completamente. Herguedas & Taranco (2012) señalan que “el poder calorífico superior es aquel calor que se produce en la reacción de combustión, y el inferior es el realmente aprovechable” (p. 31). En el caso de la biomasa residual húmeda el contenido energético se determina en función del poder calorífico del producto obtenido en su tratamiento. • Densidad aparente: Es el peso por unidad de volumen de la biomasa. Entre mayor es la densidad aparente la relación de energía por unidad de volumen se ve más favorecida (EPEC, 2015). 23 2.3.2. Biomasa lignocelulósica y su composición Es la biomasa de origen vegetal que corresponden a la parte no comestible de los cultivos, su fuente son los bosques, cultivos agrícolas, residuos de cosechas y de podas de jardines, así como algunos restos de la industria de la madera y del papel. Está compuesta principalmente por la celulosa, hemicelulosa y la lignina, los cuales son biopolímeros que se encargan de dar resistencia a los ataques químicos, físicos y biológicos que recibe este tipo de biomasa. 2.3.2.1. Celulosa Es un polímero de cadena lineal, insoluble en agua y estructuralmente heterogénea. Torres (2016) señala que esta “tiende a formar enlaces intra e intermoleculares por medio de sus puentes de hidrógeno, concediendo regiones cristalinas amorfas altamente ordenadas. Las regiones de alta cristalinidad son difíciles de penetrar por disolventes y reactivos, mientras que las regiones amorfas (de bajo ordenamiento) son más accesibles a todas las reacciones químicas” (p. 20) 2.3.2.2. Hemicelulosa Es un heteropolisacárido compuesto también de algunos monómeros de azúcar de la glucosa. Se conocen diferentes tipos de hemicelulosas en las plantas, siendo los xilanos, mananos, glucanos, galactanos y galacturanos los más importantes (Abril & Navarro, 2013, p. 75). En general, las hemicelulosas y en particular los xilanos, pueden ser solubilizados de manera eficiente por la hidrólisis en medio ácido débil (Torres, 2016). Para lograr una solubilización de la glucosa presente en la celulosa, en proporción semejante a la que se logra con las hemicelulosas, se requiere un tratamiento mucho más drástico de hidrólisis ácida, o una combinación de hidrólisis ácida-tratamiento enzimático (Thompson N., 1983). 24 2.3.2.3. Lignina Según Torres (2016) “es un polímero fenólico ramificado y amorfo que se encarga principalmente en dar una fuerza a la estructura de la pared” (p. 48) proporcionando características favorables de madera a las células de las fibras de los tejidos leñosos. Los materiales lignocelulósicos con bajo contenido de lignina están compuestos principalmente por unidades de alcohol coniferílico y pequeñas cantidades de alcohol sinapílico y trazas de alcohol p-cumarílico, los materiales con alto porcentaje de lignina tienen igual cantidades de unidades p-cumerílico y sinapílico (Ines, Josseph, & Jariana, 2007 p. 1655). La composición de la lignina puede variar dependiendo de las características de cada material, así mismo como su método de extracción. 2.3.2.4. Extractivos Son compuestos orgánicos de bajo peso molecular y se encuentran presentes en los materiales lignocelulósicos, pueden extraerse con disolventes orgánicos o mezclas de estos, tales como etanol-benceno, cloroformo y otros (Abril & Navarro, 2013, p. 78). A continuación, se presenta en la tabla N°2 la composición química de varios tipos de biomasa lignocelulósica: Tabla 2. Estructura química de materiales de biomasa lignocelulósica. Componente % Coníferas Maderas duras Bagazo de caña Cascarilla de arroz Celulosa 40-45 40-50 43-47 34-36 Hemicelulosas 20-27 23-33 28-32 24-30 Lignina 25-30 18-23 20-22 22-23 Extractivos 4 1,5-2 2,5-3 2-3 Cenizas 2-4 1,5-3,5 1,5-2,5 17-19 Fuente: Abril & Navarro (2013, p) 25 2.3.3. Residuos forestales Es un tipo de biomasa lignocelulósica, son restos originados en los tratamientos de clareas, podas y desbroces que se realiza a las masas forestales con el propósito de explotación o por el mantenimiento de áreas verdes. Las ramas, leños, piñas y restos de poda son ejemplos de residuos forestales que se encuentran en abundancia en Venezuela. Al ser residuos tienen un escaso valor desde el punto de vista de la fabricación de productos, por lo tanto, no pueden ser aprovechados por la industria de transformación de madera, denominándose de esta forma biomasa residual. Los tratamientos silvícolas convencionales (cortas, podas, claras, desbroces, apertura de vías, acciones para la prevención de incendios, etc.) crean residuos de volumen y condiciones de extracción variable. La integración de esta biomasa en una actividad comercial como lo es la producción eléctrica facilita su recogida, previene el inicio y propagación de los incendios forestales, crea empleo en aquellas zonas y rentabiliza las labores forestales (Agencia Extremeña de la Energía, 2013). Catarí (2008) señala en su propuesta para el aprovechamiento energético de la biomasa forestal residual del municipio Los Taques que “se estima una disponibilidad de esta de 678,236 ton/año en la zona mencionada” (p. 71) y las especies más comunes son las denominadas coloquialmente como cují yaqué, cují jardín, urupaguita, yabo zuliano y pasto común, de los cuales diferentes estudios realizados en la Universidad Nacional Experimental Francisco de Miranda afirman que poseen una composición química y poder calorífico que les permiten ser implementados como materia prima para su aprovechamiento energético. Las propiedades físico-químicas de la biomasa forestal, varían dependiendo de su naturaleza y origen, en el caso del contenido de celulosa, hemicelulosa y Lignina Natagaima (2018), citando a Sun & Cheng (2002) 26 reporta los porcentajes para los desechos de pasto, las hojas, hierba bermuda y pastos de crecimiento rápido, los cuales se presentan en la tabla N°3. Tabla 3. Contenido de celulosa, hemicelulosa y lignina en algunos residuos forestales. Biomasa forestal Celulosa (%) Hemicelulosa (%) Lignina (%) Desechos de pasto 25-40 35-40 18-30 Hojas 15-20 80-85 0 Hierba bermuda 25 35-37 64 Pastos de crecimiento rápido 45 31,4 12 Fuente: Natagaima (2018). Igualmente, el contenido de humedad, carbono y celulosa varían según la naturaleza de su composición. Flores (2013) logro determinar estos parametros en una mezcla de biomasa forestal obtenida en el municipio los Taques resportando valores de 15,75%, 39% y 33.2% respectivamente, para los cuales el autor afirma que son valores aceptables para su aprovechamiento como materia prima en la elaboración de etanol. Para complementar información sobre la composición química de los residuos forestales típicos del municipio los Taques, se recolectaron datos de interés sobre el contenido de celulosa, lignina y extractivos de plantas que se desarrollan con facilidad en zonas áridas por lo que cuentan con características similares a las que presentan los residuos forestales generados por la poda y corte de las especies que se encuentran en la zona de estudio ya mencionada, dichos datos se reflejan en la tabla 4. 27 Tabla 4. Composición química de plantas típicas en zonas áridas. Especie Celulosa (%) Lignina (%)Extractivos solubles el etanol-benceno (%) Desechos de pasto 25-40 18-30 - Pastos de crecimiento rápido. 45 12 - Maderas duras 40-50 25-30 1,5-2 Prosopis Juliflora 36,5 20,6 5,3 Prosopis Juliflora 30,80 - - Prosopis alba gris - 22-24 11,54 Prosopis torquata - 26-27 2,28 Cercidium australe - 21-22 6,49 Calliandra calothyrsus - 22 - Castela erecta var texana 8 22 - Pasto maralfalfa (Pennisetum glaucum) 33-34 16,18 10,77 Pasto Urochloa brizantha cv. 42,1 17,4 10,2 Cercidium floridum 4,5 – 12,1 12 – 17 - Prosopis sp. 11 - 14 9,5 – 12,1 - Fuente: Recopilado por el autor (2022) 2.3.4. Bioetanol El bioetanol es un producto orgánico de fórmula química CH3CH2OH compuesto por alcohol etílico anhídrido desnaturalizado y denominado etanol de biomasa al ser obtenido a partir de fuentes de la fermentación de materias primas vegetales ricos en azúcares, almidones o materiales lignocelulósicos. Por su parte el etanol sintético es un líquido inflamable e incoloro, fabricado en refinerías a partir de etileno con fines industriales, posee un alto octanaje y 28 solubilidad con la gasolina. El bioetanol y el etanol sintético son químicamente indistinguibles, ambos están conformados por el mismo compuesto, la única diferencia radica en la composición isotópica de los átomos de carbono (Tamers, 2006). 2.3.4.1. Producción mundial del bioetanol La producción de bioetanol ha aumentado considerablemente en la última década gracias al crecimiento acumulado que ha presentado el consumo de este combustible a nivel internacional, el cual alcanzó para el 2019 los 115 millones de metros cúbicos, según el Instituto Interamericano de Cooperación para la Agricultura (2020). Torroba (2020) asegura que los cinco países productores de bioetanol son Estados Unidos, Brasil, China, India y Canadá seguidos por Tailandia, Argentina, Francia y Alemania, otorgando los porcentajes de participación especificados en el gráfico 1. Gráfico 1. Principales países productores de bioetanol en el mundo Fuente: Torroba (2020) Las materias primas más utilizadas para la producción de bioetanol son el maíz y la caña de azúcar. El Instituto Interamericano de Cooperación para 53% 28% 4% 3% 1% 11% Distribución porcentual de la producción de bioetanol en el mundo Estados Unidos Brasil China India Canadá El resto de paises con una participación importante de Tailandia, Argentina, Francia y Alemania. 29 la Agricultura (2020) indica que se utilizaron más de 170 millones de toneladas de maíz para la producción de bioetanol, siendo Estados Unidos, Canadá, Argentina y varias naciones de la Unión Europea los principales países donde se utiliza este cereal. Por su parte la organización asegura que se destinaron más de 370 millones de toneladas de caña de azúcar para el mismo fin, destacando Brasil, Paraguay, Colombia, Argentina y varios países de la Unión Europea como los pioneros en la producción de etanol a partir de este material. La remolacha azucarera, la mandioca y algunos materiales lignocelulósico son otro tipo de materia prima implementada en esta industria, aunque su producción a gran escala aún no se ejecuta de forma masiva. 2.3.4.2. Alcohol a partir de biomasa lignocelulósica Consiste en la hidrólisis de la celulosa a glucosa y de las hemicelulosas a xilosa y otros azúcares, la fermentación a etanol del producto hidrolizado y la posterior destilación de las soluciones para lograr la obtención del alcohol. En este caso, el proceso de hidrólisis puede ser de carácter enzimático o ácido, sin embargo, Gómez & Bello (2018) afirman que “la hidrólisis enzimática de la celulosa es un paso limitante en la producción de etanol de segunda generación, debido a que se necesitan cocteles enzimáticos complejos para su despolimerización, aunado a la complejidad del arreglo estructural de los componentes de los residuos lignocelulósicos que dificultan su hidrólisis” (p. 16). A continuación se presentan en la figura 1 los procesos involucrados en la producción de bioetanol a partir de los tres tipos de materias primas mencionadas: 30 Figura 1. Fuentes de obtención del etanol Fuente: Autor (2022) 2.3.5. Técnica bioquímica para la obtención de etanol a partir de biomasa lignocelulósica La biomasa lignocelulósica está formada principalmente por una matriz de carbohidratos compuesta de celulosa y lignina enlazada por cadenas de hemicelulosa (Sanchez & Ariel, 2005). Como ya se mencionó, la celulosa y hemicelulosa deben ser hidrolizadas a azúcares simples, para luego ser fermentados y así lograr obtener bioetanol. Dada su compleja estructura, este tipo de materia prima debe ser pretratada con la finalidad de desintegrar esta matriz y reducir el grado de cristalinidad de la celulosa, adecuándola para el proceso de hidrólisis. 31 2.3.5.1. Pretratamiento Varios autores catalogan están etapa como una fase distintiva de este proceso, existen una gran cantidad de pretratamientos para la biomasa, siendo el más importante la molida o astillado de la materia para reducir el tamaño de las partículas. El propósito primordial del pretratamiento es facilitar la penetración de los agentes químicos en la hidrólisis. 2.3.5.1.1. Pretratamientos físicos Se aplican procedimientos mecánicos para reducir el tamaño de las partículas al menor diámetro posible, un ejemplo es el corte, trituración, molienda y astillado de la biomasa. Así mismo, los pretratamientos térmicos también son implementados en este proceso, puesto que al calentar la materia prima a un rango de 150-180ºC es posible solubilizar la hemicelulosa y la lignina (Montiel & Romero, 2015), este tipo de tratamiento puede ser realizado mediante el uso de vapor o de agua líquida a altas temperaturas. En los últimos años, algunas investigaciones han estudiado el uso del ultrasonido en el acondicionamiento de biomasa lignocelulósica, reportando resultados aceptables. En este sentido, los pretratamientos físicos implementados para disminuir el tamaño de las partículas de biomasa son aplicados con el fin de disminuir la cristalinidad de las redes que conforman la pared celular que usan como protección estructural los materiales lignocelulósicos, lo que permite aumentar la accesibilidad a la celulosa y en consecuencia se facilita la conversión de azúcares. 2.3.5.1.2. Pretratamientos químicos Según Abril & Navarro (2013) este procedimiento “implementa productos químicos con la finalidad de romper radicales finales y degradar la hemicelulosa y la lignina” (p. 80). Existen varios pretratamientos químicos que 32 se aplican en función de la biomasa tratada, la oxidación húmeda mediante la adición de peróxido de hidrógeno o ácido peracético a la biomasa sumergida en agua y la pre-hidrólisis alcalina con una solución de NaOH son los más reconocidos. Varios autores reportan resultados satisfactorios en la degradación de la lignina al aplicar una solución 0,1 N de NaOH a temperaturas comprendidas entre los rangos de 30 – 60 °C, es necesario agregar sulfato de calcio a dicha solución para que no ocurra la degradación de la celulosa. El uso de este pretratamiento disminuye significativamente el tiempo de las hidrólisis a las que deben ser sometidas las biomasas lignocelulósicas para la conversión de la celulosa a azúcares reductores. También existen tratamiento con ozono y algunos solventes orgánicos como el ácido clorhídrico o el ácido sulfúrico. 2.3.5.1.3. Pretratamientos biológicos Estos procedimientos aplican enzimas y microorganismos, como hongos de podredumbre blanca para degradar la hemicelulosa y romper la red de lignina, eliminando las barreras que protegen a la celulosa y haciéndola más accesible al posterior ataque que aplica en la hidrólisis (Montiel & Romero, 2015). 2.3.5.2. Hidrólisis La
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