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BALANCE DE ENERGÍA SIN REACCIÓN QUÍMICA 1. Se desea calentar 1 mol de aire, desde 𝟐𝟎𝟎℃ hasta 𝟕𝟎𝟎℃ a la presión de 1 atm. Determinar el calor requerido. Solución: Un proceso por lotes implica un sistema cerrado. Por tanto, la primera ley de la termodinámica para sistemas cerrados es: ∆𝑈 + ∆𝐸𝑘 + ∆𝐸𝑝 = 𝑄 − 𝑊 Como no hay movimiento en el sistema, entonces ∆𝐸𝑘 = 0. Además, el sistema no sube ni baja, por ende ∆𝐸𝑝 = 0. El sistema no posee no transmite energía a través de partes móviles, corriente eléctrica o radiación, lo cual implica 𝑊 = 0. Simplificando la expresión anterior se obtiene: ∆𝑈 = 𝑄 La tabla B.2 del apéndice B (Felder) da la capacidad calorífica del aire a presión constante de 1 atm: (𝐶𝑝)𝑎𝑖𝑟𝑒 [ 𝑘𝐽 𝑚𝑜𝑙 ∙ ℃ ] = 0.02894 + (0.4147 × 10−5)𝑇 + (0.3191 × 10−8)𝑇2 − (1.965 × 10−12)𝑇3 Sin embargo, para calcular ∆𝑈 es necesario tener el valor de la capacidad calorífica a volumen constante (𝐶𝑣), la cual se calcula mediante (asumiendo el aire como gas ideal): 𝐶𝑣 = 𝐶𝑝 − 𝑅 siendo 𝑅 la constante universal de los gases (𝑅 = 8.314 × 10−3 𝑘𝐽 𝑚𝑜𝑙 ∙ ℃⁄ ) y 𝐶𝑝 la capacidad calorífica a presión constante obtenida anteriormente de la tabla B-2. Reemplazando, se obtiene: (𝐶𝑣)𝑎𝑖𝑟𝑒 [ 𝑘𝐽 𝑚𝑜𝑙 ∙ ℃ ] = 0.02063 + (0.4147 × 10−5)𝑇 + (0.3191 × 10−8)𝑇2 − (1.965 × 10−12)𝑇3 Ahora, aplicando la expresión para calcular ∆𝑈: ∆�̂� = ∫ 𝐶𝑣(𝑇)𝑑𝑇 700℃ 200℃ Sustituyendo e integrando: ∆�̂� = 0.02063𝑇]200℃ 700℃ + (0.4147 × 10−5) 𝑇2 2 ] 200℃ 700℃ + (0.3191 × 10−8) 𝑇3 3 ] 200℃ 700℃ − (1.965 × 10−12) 𝑇4 4 ] 200℃ 700℃ ∆�̂� = (10.315 + 0.5184 + 0.1330 − 0.031) 𝑘𝐽 𝑚𝑜𝑙 ∆�̂� ≈ 𝟏𝟎. 𝟗𝟑𝟓 𝒌𝑱 𝒎𝒐𝒍 Finalmente, reemplazando en la fórmula del balance de energía: 𝑄 = ∆𝑈 = 𝑛∆�̂� = 1 𝑚𝑜𝑙 (10.935 𝑘𝐽 𝑚𝑜𝑙 ) ∴ 𝑸 = 𝟏𝟎. 𝟗𝟑𝟓 𝒌𝑱 2. En una refinería de petróleo se producen 15000 m3/día (a 6 atm y 𝟐𝟎𝟒, 𝟒°𝐂) de una mezcla gaseosa cuya composición volumétrica se muestra en la tabla 1. Esta corriente gaseosa debe ser enfriada hasta 𝟑𝟐, 𝟐°𝐂 y 6 atm. Determine la capacidad calorífica para la muestra y el calor que debe ser retirado. Tabla 1. Composición volumétrica de la mezcla gaseosa Componente H2 CH4 C2H6 C3H8 C3H6 % en volumen 10 40 28 20 2 Solución: a) Las fórmulas polinomiales de capacidad calorífica para el hidrógeno, el metano, el etano, el propano y el propileno (Tabla B.2, Felder) son las siguientes: (𝐶𝑝)𝐻2 = 0.02884 + (0.00765 × 10−5)𝑇 + (0.3288 × 10−8)𝑇2 − (0.8698 × 10−12)𝑇3 (𝐶𝑝)𝐶𝐻4 = 0.03431 + (5.469 × 10−5)𝑇 + (0.3661 × 10−8)𝑇2 − (11.00 × 10−12)𝑇3 (𝐶𝑝)𝐶2𝐻6 = 0.04937 + (13.92 × 10−5)𝑇 − (5.816 × 10−8)𝑇2 + (7.280 × 10−12)𝑇3 (𝐶𝑝)𝐶3𝐻8 = 0.068032 + (22.59 × 10−5)𝑇 − (13.11 × 10−8)𝑇2 + (31.71 × 10−12)𝑇3 (𝐶𝑝)𝐶3𝐻6 = 0.05958 + (17.71 × 10−5)𝑇 − (10.17 × 10−8)𝑇2 + (24.60 × 10−12)𝑇3 Nota. Todas las capacidades están expresadas en [ 𝑘𝐽 𝑚𝑜𝑙∙℃ ]. La capacidad calorífica de la mezcla puede estimarse del siguiente modo: (𝐶𝑝)𝑚𝑒𝑧𝑐𝑙𝑎 (𝑇) = ∑ 𝑦𝑖𝐶𝑝𝑖(𝑇) Sustituyendo cada una de las fórmulas polinomiales de la capacidad calorífica en la expresión anterior, y sabiendo que la composición volumétrica es equivalente a la fracción molar del componente en la mezcla (𝑦𝑖), se obtiene: (𝐶𝑝)𝑚𝑒𝑧𝑐𝑙𝑎 = 0.10 [0.02884 + (0.00765 × 10−5)𝑇 + (0.3288 × 10−8)𝑇2 − (0.8698 × 10−12)𝑇3] + 0.40[0.03431 + (5.469 × 10−5)𝑇 + (0.3661 × 10−8)𝑇2 − (11.00 × 10−12)𝑇3] + 0.28[0.04937 + (13.92 × 10−5)𝑇 − (5.816 × 10−8)𝑇2 + (7.280 × 10−12)𝑇3] + 0.20[0.068032 + (22.59 × 10−5)𝑇 − (13.11 × 10−8)𝑇2 + (31.71 × 10−12)𝑇3] + 0.02[0.05958 + (17.71 × 10−5)𝑇 − (10.17 × 10−8)𝑇2 + (24.60 × 10−12)𝑇3] (𝑪𝒑)𝒎𝒆𝒛𝒄𝒍𝒂 = 𝟎. 𝟎𝟒𝟓𝟐𝟑 + (𝟏𝟎. 𝟗𝟔 × 𝟏𝟎−𝟓)𝑻 − (𝟒. 𝟐𝟕𝟓 × 𝟏𝟎−𝟖)𝑻𝟐 + (𝟒. 𝟑𝟖𝟓 × 𝟏𝟎−𝟏𝟐)𝑻𝟑 Nota. Esta capacidad calorífica esta expresada en [ 𝑘𝐽 𝑚𝑜𝑙∙℃ ]. Ahora, reemplazando en esta última expresión la temperatura de la muestra gaseosa se obtiene la capacidad calorífica de la misma, resultando: (𝐶𝑝)𝑚𝑒𝑧𝑐𝑙𝑎 = 0.04523 + (10.96 × 10−5)(204.4℃) − (4.275 × 10−8)(204.4℃)2 + (4.385 × 10−12)(204.4℃)3 (𝑪𝒑)𝒎𝒆𝒛𝒄𝒍𝒂 = 𝟎. 𝟎𝟔𝟓𝟖 𝒌𝑱 𝒎𝒐𝒍 ∙ ℃ b) Si se desprecian los cambios de energía cinética y potencial y el trabajo de flecha, el balance de energía (para sistema abierto, puesto que se trata de un proceso continuo) se transforma en: �̇� = ∆�̇� Donde: ∆�̂� = ∫ (𝐶𝑝)𝑚𝑒𝑧𝑐𝑙𝑎𝑑𝑇 32.2℃ 204.4℃ Sustituyendo e integrando: ∆�̂� = 0.04523𝑇]204.4℃ 32.2℃ + (10.96 × 10−5) 𝑇2 2 ] 204.4℃ 32.2℃ − (4.275 × 10−8) 𝑇3 3 ] 204.4℃ 32.2℃ + (4.385 × 10−12) 𝑇4 4 ] 204.4℃ 32.2℃ ∆�̂� = (−7.788 + 1.625 + 0.0728 + 0.000964) 𝑘𝐽 𝑚𝑜𝑙 ∆�̂� ≈ −𝟔. 𝟎𝟗𝟎 𝒌𝑱 𝒎𝒐𝒍 Finalmente, reemplazando en la fórmula del balance de energía: �̇� = ∆�̇� = �̇�∆�̇� Para resolver esta ecuación, es necesario el flujo molar de la muestra gaseosa, el cual puede hallarse aplicando la ecuación del gas ideal como: 𝑃�̇� = �̇�𝑅𝑇 ⇒ �̇� = 𝑃�̇� 𝑅𝑇 Donde: 𝑃 = 6 𝑎𝑡𝑚 𝑇 = 204.4℃ = 477.55𝐾 𝑅 = 0.08206 𝐿 ∙ 𝑎𝑡𝑚 𝑚𝑜𝑙 ∙ 𝐾⁄ ( 1 𝑚3 1000 𝐿 ) = 0.08206 × 10−3 𝑚3 ∙ 𝑎𝑡𝑚 𝑚𝑜𝑙 ∙ 𝐾⁄ �̇� = 15000 𝑚3 𝑑í𝑎⁄ ( 1 𝑑í𝑎 24 ℎ ) = 625 𝑚3 ℎ⁄ Sustituyendo: �̇� = (6 𝑎𝑡𝑚)(625 𝑚3 ℎ⁄ ) (0.08206 × 10−3 𝑚3 ∙ 𝑎𝑡𝑚 𝑚𝑜𝑙 ∙ 𝐾 ) (477.55𝐾) �̇� = 𝟗𝟓𝟔𝟗𝟑. 𝟏𝟔 𝒎𝒐𝒍 𝒉 ≈ 𝟐𝟔. 𝟓𝟖𝟏 𝒎𝒐𝒍 𝒔 Finalmente, aplicando la ecuación del balance de energía: �̇� = �̇�∆�̇� = 26.581 𝑚𝑜𝑙 𝑠 (−6.090 𝑘𝐽 𝑚𝑜𝑙 ) �̇� ≈ −𝟏𝟔𝟏. 𝟗𝟎 𝒌𝑱 𝒔 = −𝟏𝟔𝟏. 𝟗𝟎 𝒌𝑾 3. Una corriente de vapor que fluye a razón de 250 mol/h se lleva desde 𝟔𝟎𝟎℃ y 10 bar hasta 𝟏𝟎𝟎℃ y 1 atm. Estime la velocidad de enfriamiento necesaria (kW) de tres maneras: a) Mediante tablas de vapor (tablas termodinámicas) b) Empleando datos de capacidad calorífica de la tabla B.2 c) Empleando los datos entalpía específica de la tabla B.8 Solución: Si se desprecian los cambios de energía cinética y potencial y el trabajo de flecha, el balance de energía (para sistema abierto, puesto que se trata de un proceso continuo) se transforma en: �̇� = ∆�̇� a) Para este caso, deben hallarse las entalpías en los estos 1 y 2, los cuales están especificados. En el estado 1 (600℃ y 10 bar), el vapor de agua se encuentra como vapor sobrecalentado (tabla B.7, Felder) y, por ende: �̂�𝟏 = 𝟑𝟔𝟗𝟕. 𝟎 𝒌𝑱 𝒌𝒈 ( 𝟏𝟖 𝒌𝒈 𝟏 𝒌𝒎𝒐𝒍 ) = 𝟔𝟔𝟓𝟒𝟔 𝒌𝑱 𝒌𝒎𝒐𝒍 ( 𝟏 𝒌𝒎𝒐𝒍 𝟏𝟎𝟎𝟎 𝒎𝒐𝒍 ) = 𝟔𝟔. 𝟓𝟒𝟔 𝒌𝑱 𝒎𝒐𝒍 De igual forma, en el estado 2 (100℃ y 1 atm) el vapor de agua se encuentra como vapor saturado (tabla B.5, Felder). Por lo tanto: �̂�𝟐 = 𝟐𝟔𝟕𝟔. 𝟎 𝒌𝑱 𝒌𝒈 ( 𝟏𝟖 𝒌𝒈 𝟏 𝒌𝒎𝒐𝒍 ) = 𝟒𝟖𝟏𝟔𝟖 𝒌𝑱 𝒌𝒎𝒐𝒍 ( 𝟏 𝒌𝒎𝒐𝒍 𝟏𝟎𝟎𝟎 𝒎𝒐𝒍 ) = 𝟒𝟖. 𝟏𝟔𝟖 𝒌𝑱 𝒎𝒐𝒍 Aplicando el balance de energía: �̇� = ∆�̇� = �̇�(�̂�2 − �̂�1) �̇� = 250 𝑚𝑜𝑙 ℎ (48.168 − 66.546) 𝑘𝐽 𝑚𝑜𝑙 �̇� = −𝟒𝟓𝟗𝟒. 𝟓 𝒌𝑱 𝒉 = 𝟏. 𝟐𝟕𝟔 𝒌𝑱 𝒔 ≈ −𝟏. 𝟐𝟖𝟎 𝒌𝑾 b) La fórmula polinomial de capacidad calorífica para el vapor de agua (Tabla B.2, Felder) es la siguiente: (𝐶𝑝)𝐻2𝑂,𝑣 = 0.03346 + (0.6880 × 10−5)𝑇 + (0.7604 × 10−8)𝑇2 − (3.593 × 10−12)𝑇3 Integrando esta última expresión, se obtiene: ∆�̂� = ∫ 𝐶𝑝(𝑇)𝑑𝑇 100℃ 600℃ ∆�̂� = 0.03346𝑇]600℃ 100℃ + (0.6880 × 10−5) 𝑇2 2 ] 600℃ 100℃ + (0.7604 × 10−8) 𝑇3 3 ] 600℃ 100℃ − (3.593 × 10−12) 𝑇4 4 ] 600℃ 100℃ ∆�̂� ≈ −𝟏𝟔. 𝟐𝟒𝟑 𝒌𝑱 𝒎𝒐𝒍 Aplicando el balance de energía: �̇� = ∆�̇� �̇� = 250 𝑚𝑜𝑙 ℎ (−16.243 𝑘𝐽 𝑚𝑜𝑙 ) �̇� = −𝟒𝟎𝟔𝟎. 𝟕𝟓 𝒌𝑱 𝒉 = −𝟏. 𝟐𝟕𝟗 𝒌𝑱 𝒔 ≈ −𝟏. 𝟐𝟖𝟎 𝒌𝑾 c) A través de la tabla B.8 (Felder), se obtiene los siguientes datos: �̂�𝟏 = �̂�𝟔𝟎𝟎℃ = 𝟐𝟎. 𝟗𝟏 𝒌𝑱 𝒎𝒐𝒍 �̂�𝟐 = �̂�𝟏𝟎𝟎℃ = 𝟐. 𝟓𝟒 𝒌𝑱 𝒎𝒐𝒍 Aplicando el balance de energía: �̇� = ∆�̇� = �̇�(�̂�2 − �̂�1) �̇� = 250𝑚𝑜𝑙 ℎ (2.54 − 20.91 ) 𝑘𝐽 𝑚𝑜𝑙 �̇� = −𝟒𝟓𝟗𝟐. 𝟓 𝒌𝑱 𝒉 = −𝟏. 𝟐𝟕𝟓 𝒌𝑱 𝒔 ≈ −𝟏. 𝟐𝟖𝟎 𝒌𝑾 En conclusión, la velocidad de enfriamiento es: �̇� ≈ −𝟏. 𝟐𝟖𝟎 𝒌𝑾
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