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UNIVERSIDAD DE EL SALVADOR FACULTAD MULTIDISCIPLINARIA DE OCCIDENTE DEPARTAMENTO DE QUIMICA LIC. EN CIENCIAS QUIMICAS QUIMICA INORGANICA II CICLO II - 2020 DOCENTE: MASTER JOSE ANTONIO FRANCIA HUEZO ESTUDIANTE: ABREGO VELASQUEZ, MARIANELA DEL CARMEN GUIA N°5 SOBRE DEFINICIÓN DE ÁCIDOS Y BASES DE LEWIS 1. Explique el concepto de ácido y base de Lewis. El concepto de ácidos y bases de Brónsted-Lowry se centra en la transferencia de protones entre especies. Siendo así que un ácido de Lewis es una sustancia que actúa como aceptora de un par electrónico y una base de Lewis es una sustancia dadora de un par electrónico, los términos acidez y basicidad de Lewis se utilizan en explicaciones sobre las propiedades de equilibrio de las reacciones. 2. Explique cada uno de los considerandos que hay que tener en cuenta en los ácidos y bases de Lewis, exprese un ejemplo para cada uno de ellos. a) En un compuesto de coordinación, un catión metálico puede enlazarse a un par electrónico aportado por la base. Por ejemplo la formación del complejo de Ag+ con el benceno. b) Una molécula que tenga un octeto incompleto puede completarlo aceptando un par electrónico. Por ejemplo el B(CH3)3, que puede aceptar el par solitario del NH3 y otros dadores, así que el B(CH3)3 es un ácido de Lewis. c) Una molécula o ion con un octeto completo puede reorganizar sus electrones de valencia y aceptar un par electrónico adicional. Por ejemplo, el C 0 2 actúa como ácido de Lewis cuando forma HC03 aceptando un par electrónico de un átomo de oxígeno de un ion OH- : d) Una molécula o ion pueden expandir su octeto para aceptar otro par electrónico. Por ejemplo, la formación del complejo [SiF6]2- cuando se enlazan dos iones F- (bases de Lewis) al SiF4 (el ácido). e) Una molécula de capa cerrada puede utilizar uno de sus orbitales moleculares antienlazantes para alojar un par electrónico que le sea cedido desde el exterior. Por ejemplo, el ácido pícrico. 3. Identifique los ácidos de Lewis y las bases en las reacciones siguientes: a. FeCl3 + Cl- -> [FeCl4]- La base de Lewis es el Cl- y el ácido de Lewis es el FeCl3 b. I- + I2 -> I-3 La base de Lewis es el I- y el ácido de Lewis es el I2 c. [SnCl3]- + (CO)5 MnCl -> (CO)5 Mn - SnCl3 + Cl- La base de Lewis es el [SnCl3]- y el ácido de Lewis es el (Co)5MnCl 4. Fundamente que orbital 2p en particular participa en el enlace 𝝿, que hay que romper en el BF3 para que se produzca el ataque de la base entrante en la reacción: Boro estado fundamental estado excitado 1s2 2s2 2p1 → → 1s2 2s2 px py pz 1s2 2s px py pz Se hibrido el orbital 2s con 2px y 2py Son 3 híbridos 3p2 → Cada uno se une al electrón 1s 2s px py 2pz desapareado del flúor: Cuando se hace la hibridación podemos ver que hay 3e- desapareados y el orbital 2pz esta vacío, luego se unen los 3 átomos de flúor con el boro y se aparean. Al analizar más detenidamente podemos observar que el orbital que participa en el enlace π y que hay que romper es el 2p2, porque podemos notar que el orbital 2p2 no está lleno, al momento de la hibridación y el solapamiento de la celda 2pz esta queda vacía, es decir, está libre para poder aceptar el par de electrones del nitrógeno y así formar un enlace. 5. Aplique las estructuras de Lewis Para interpretar el comportamiento del estaño como ácido en [SnCl3]- y como base en la formación del complejo (CO)5 Mn - SnCl3 6. Explique el porqué del orden de estabilidad de los complejos formados por: a. Bx3: BF3<BCl3<BBr3 Se puede decir que este orden es contrario al esperado en base de las electronegatividades relativas de los halógenos. Estas moléculas son ácidos de Lewis típicos debido a la presencia de un orbital p vacío perpendicular al plano molecular. Esto en contra de lo que dice la intuición, la acidez de Lewis de los halógenos de Boro aumenta al descender en el grupo de los halógenos en una secuencia que es opuesta a la predicha por las electronegatividades. Esta paradoja se resuelve al observar que los átomos de halógeno de las moléculas BX3 pueden formar enlaces π con el orbital B2p vacío, y que estos orbitales π deben romperse para hacer que el orbital aceptor quede disponible para la formación de complejo. 7. Explique el porqué de la variación de la acidez de la molécula SiX4, que sigue el orden: a. SiI4 < SiBF4 < SiCl4 < SiF4 Es la inversa de la exhibida por las moléculas BX3. Este comportamiento guarda relación con el aumento de la capacidad para atraer electrones del halógeno, desde el I hasta el F. El número de coordinación 6, como en [SiF6]-, no es el único estado de coordinación del silicio mayor que 4. El C6 H5 — Si(— OC6H4O —)2, por ejemplo, es una bipirámide trigonal con coordinación 5. 8. Plantee la geometría bipirámide trigonal del complejo C3H3 - Si(-OC6H4O-)2 , especificando los constituyentes o ligandos que se encuentren enlazados en posición axial y ecuatorial. Este complejo contiene 5 ligandos.
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