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CATIONES Y ANIONES LOS TEMAS DESARROLLADOS EN ESTE SEMINARIO DEBEN SER COMPLEMENTADOS CON LOS CONTENIDOS QUE SE ENCUENTRAN EN LA GUÍA DE TRABAJOS PRÁCTICOS Temas a desarrollar: Introducción al análisis químico. Definiciones. Cationes: propiedades periódicas, ensayos preliminares, acción de los reactivos generales. Aniones: generalidades, ensayos preliminares, propiedades redox y ácido-base. Reacciones de elevada sensibilidad REACCIONES ANALÍTICAS PARA CATIONES Y ANIONES ESPECIALESGENERALES • Preliminares • No son selectivos • No identifican • Reactivos inorgánicos • Identifican, caracterizan. • Selectivas o específicas. • De mayor sensibilidad (reconocimiento de bajas cantidades de analito). • Reactivos orgánicos. TABLA PERIÓDICA Y QUÍMICA ANALÍTICA CrO4 2- IO3 - AsO4 3- ClO3 - BrO3 - AsO3 - F- Cl- I- Br- SO3 2- S2O3 2- CN- SO4 2- NO3 - S2- NO2 - CO3 2- HCO3 - MnO4 - PO4 -3 HPO4 -2 H2PO4 - Átomos o grupo de átomos que perdieron e- Átomos o grupo de átomos con e- en exceso NH4 + TABLA PERIÓDICA Y QUÍMICA ANALÍTICA Grupo: numerados de izquierda a derecha, en total 18 muestran tendencia gradual y paulatina de sus propiedades los principales: 1, 2 y del 13 al 18 Períodos: filas numeradas de arriba hacia abajo Repaso de propiedades periódicas Electronegatividad Radio atómico Potencial de ionización Relación carga/radio iónico (q/r) PROPIEDADES PERIÓDICAS fuerza con que un átomo atrae a los e- de un enlace la diferencia de electronegatividad entre dos elementos es indicativa de la validez del modelo de enlace propuesto: dif. pequeñas (< 1.5) corresponden a uniones covalentes diferencias mayor que 2, se ajustan a enlaces iónicos PROPIEDADES PERIÓDICAS: ELECTRONEGATIVIDAD PROPIEDADES PERIÓDICAS: RADIO ATÓMICO Es la energía mínima requerida para separar un electrón de un átomo (tendencia a formar iones) al descender por el grupo (relación con radio atómico) de izq. a derecha ( la carga nuclear efectiva) • elem.c/ bajo PI forman cationes c/facilidad, conducen la electricidad al estado sólido • elem.c/ altoPI improbable que formen cationes y conduzcan la electricidad PROPIEDADES PERIÓDICAS: POTENCIAL DE IONIZACIÓN (PI) a > acidez del catión > inestabilidad en medio acuoso hidrólisis ANÁLISIS DE CATIONES Estabilidad y Acidez de los cationes Cationes ácidos: Al(III), Fe(III), Cr(III), Bi(III), Pb(II), Zn(II) Al(H2O)6 3+ + H2O Al(OH) (H2O)5 2+ + H3O + Al(OH) (H2O)5 2+ + H2O Al(OH)2 (H2O)4 + + H3O + Al(OH)2 (H2O)4 + + H2O Al(OH)3 (H2O)3 + H3O + En medio acuoso: los iones están solvatados (coordinación más frecuente 4 ó 6) Capacidad polarizante (es mayor para los iones pequeños y con carga elevada) Agua: molécula polarizable A > capacidad polarizante pérdida de iones hidrógeno (hidronios) ANÁLISIS DE CATIONES Acidez de los cationes (ácidos de Brönsted) CARÁCTER ÁCIDO DE LOS CATIONES DEL GRUPO IIa CARÁCTER ÁCIDO DE LOS CATIONES DEL PERÍODO III ANÁLISIS DE CATIONES Ensayos Preliminares Caracteres organolépticos: aspecto, color, olor Reacción al medio Neutra (no hidrolizan: Na+, K+) ácida (Al(III), Fe(III), Cr(III), Bi(III)) Acción de reactivos generales (en pequeña cantidad y en exceso): Hidróxido de sodio/potasio Amoníaco Carbonato de sodio/potasio Cianuro de potasio Ácido clorhídrico Ácido sulfúrico Observar si: no hay cambios aparición de precipitado disolución total o parcial del precipitado Acción de los reactivos generales: NaOH ó KOH NaOH Na+ + OH- Liberan gases: NH4 + No reaccionan: Na+ K+ Ca2+ Ba2+ Precipitan como hidróxidos y son insolubles en exceso reactivo: Mg2+ Mn2+ Fe2+ Fe(III) Bi(III) Co2+ Ni2+ Cd2+ OHNHOHNH OHNaNaOH 234 OHOHOHFeOHOHOHFe OHNaNaOH OHOHOHFeOHOHOHFe OHNaNaOH OHOHOHFeOHOHFe OHNaNaOH 2332242 2242 2 52 2 2 52 3 62 )()()()( )()()()( )()()( *Los hidróxidos de Mg2+, Mn2+y Fe2+ se disuelven en sales de amonio por un mecanismo ácido base (porque son hidróxidos bastante solubles) Precipitan como hidróxidos, pero son solubles en exceso reactivo (anfóteros): Cr(III) Zn(II) Al(III) Pb(II) OHNHOHNH NHXXNH OHMnOHMn 234 44 2 2 )(2 2 2 242 2 62 )(2 )()()()( OHCoOHCo OHOHCoIIIidemFeOHCo OHOHOHZnOHOHOHZn OHNaNaOH excesoenNaOHcon OHOHOHZnOHOHOHZn OHNaNaOH OHOHOHZnOHOHZn OHNaNaOH 232222 222232 232 2 42 ))(()()( : )()()()( )()()( 32 422 422 ))(( )()( )()( OHOHPb OHOHCr OHOHAl Complejos solubles O bien *Los hidróxidos de Co2+, Ni2+y Zn(II) se disuelven también en soluciones de amonio pero por un mecanismo de formación de complejo amoniacal. Precipitan como Óxidos metálicos: Cu2+ Ag+ Hg2+ *Cu2+ precipita primero como Cu(OH)2 (azul) 2 633 2 234 2 2 )(6 2)( NHCoNHCo OHNHOHNH OHCoOHCo OHOAgOHAg 2222 negro 2 2 )(2 OHCuOHCu Azul,inestable negro Se solubiliza en exceso de reactivo y calentando, transformándose en el óxido CuO (negro) más estable e insoluble. CuOOHCu excesoOHcalor , 2)( Acción de los reactivos generales: Amoníaco NH3 + H2O NH4 + + OH- No reaccionan: Na+ K+ Ca2+ Ba2+ NH4 + Precipitan como hidróxidos y son insolubles en exceso reactivo: Cr(III) Fe(III) Al(III) Bi(III) Pb(II) *Los que originan hidróxidos anfóteros y no forman complejos amoniacales, no se disuelven en exceso de NH3. OHNHOHNH OHOHOHBiOHOHOHBi OHNHOHNH OHOHOHBiOHOHOHBi OHNHOHNH OHOHOHBiOHOHBi 2433 33322242 2433 32422 2 52 2433 3 2 522 3 62 )()()()( )()()()( )()()( Precipitan como hidróxidos, pero son solubles en exceso reactivo (por formación del complejo amoniacal): Zn(II) Co2+ Ni2+ Cd2+ Cu2+ 2 433 2 2 2 2433 3222232 2433 3322 2 42 )(4 2)( )()()()( )()()( NHNiNHNi OHNiOHNi OHNHOHNH OHOHOHNiOHOHOHNi OHNHOHNH OHOHOHNiOHOHNi En el caso particular de Ag+ , forma directamente el complejo amoniacal diaminoplata. oamarillentNHCoincoloroNHZn azulNHNiincoloroNHCd azulNHCuincoloroNHAg samoniacaleComplejos 2 63 2 43 2 43 2 43 2 4323 )()( )()( )()( : OHNHOHNH NHXXNH OHMgOHMg 234 44 2 2 )(2 Precipitan como hidróxidos insolubles en exceso de amoníaco, pero solubles en sales de NH4 +: Mg2+ Mn2+ Fe2+ Acción de los reactivos generales: CO3 2- (Na+, K+, NH4 +) CO3 2- + H2O CO3H - + OH- No reaccionan: Na+ K+ *Si el catión NH4 + está presente en exceso respecto del carbonato, se desprenden CO2 y NH3 OHCOCOH NHCOHNHHCO NHHCONHCO 2232 33243 334 2 3 Precipitan como Carbonatos normales (cationes poco ácidos): Ca2+ Ba2+ Mn2+ Ni2+ Ag+ MnCOMnCO 3 22 3 Precipitan como Carbonatos básicos de composición variable: Mg2+ Zn(II) Co2+ Cd2+ Cu2+ Hg2+ Pb(II) Bi(III) *El Mg2+ precipita fácilmente como carbonato básico con Na2CO3 ó K2CO3y sólo lo hace parcialmente con (NH4)2CO3 y se disuelve en exceso de sales de amonio (Mec Ácido Base) *Los cationes que forman complejos amoniacales estables (Ag+, Ni2+,Co2+, Cd2+, Cu2+y Zn(II)) se disuelven en exceso de (NH4)2CO3 o sales de amonio, para dar los respectivos complejos con amoníaco (Mec Ácido Base y complejación) OHNHOHNH NHXXNH OHHCOOHCO MgdebásicocarbonatoCOMg 234 44 32 2 3 22 3 2 233 234 32 2 3 44 4 2 3243 32 2 3 )(2 2)( 2 NHAgNHAg OHNHOHNH OHHCOOHCO NHXXNH NHCONHCO COAgCOAg Precipitan como Hidróxidos insolubles en exceso reactivo (liberan CO2)(cationes muy ácidos): Cr(III) Fe(III) Al(III) OHCOCOH OHCOHOHHCO OHHCOOHCO OHOHOHCrOHOHOHCr OHCOCOHOHCOHOHHCO OHHCOOHCO OHOHOHCrOHOHOHCr OHCOCOH OHCOHOHHCO OHHCOOHCO OHOHOHCrOHOHCr 2232 23233 233 2 3 33322242 2232 23233 233 2 3 32422 2 52 2232 23233 233 2 3 3 2 522 3 62 )()()()( )()()()( )()()( Acción de los reactivos generales: Cianuro (Na+ ó K+) CN- + H2O CNH + OH - No reaccionan: Na+ K+ Ca2+ Ba2+ Precipita como Cianuros insolubles en exceso reactivo: Pb2+ Libera NH3 y HCN: NH4 + Precipitan como Cianuros, son solubles en exceso reactivo:Zn(II) Co2+ Ni2+ Cd2+ Ag+ Mn2+ Hg2+ Fe2+ Fe(III) Cu2+ OHNHOHNH OHCNHOHCN 234 2 2 2 )(2 CNPbCNPb 2 42 2 2 )(2)( )(2 CNCdCNCNCd CNCdCNCd 4 62 2 2 )(4)( )(2 CNFeCNCNFe CNFeCNFe calor ELEMENTOS FORMADORES DE COMPLEJOS CIANURADOS El Fe2+ forma el ppdo Fe(CN)2 pero con CN - en exceso y ebullición se transforma en Fe(CN)6 4-. Similar el Fe(III), que inicialmente precipita una mezcla de Fe(OH)3 y Fe(CN)3 y con CN - en exceso y ebullición forma Fe(CN)6 3-. OHCNHOHCN OHOHOHFeOHOHOHFe OHCNHOHCN OHOHOHFeOHOHOHFe OHCNHOHCN OHOHOHFeOHOHFe 23 33322242 23 32422 2 52 23 3 2 522 3 62 )()()()( )()()()( )()()( Precipitan como Hidróxidos insolubles en exceso reactivo y liberan CNH (cationes ácidos): Cr(III) Fe(III) Al(III) Bi(III) 3 63 3 3 )(3)( )(3 CNFeCNCNFe CNFeCNFe calor Ejemplo particular de transformación posterior: Cu2+ CN- + H2O CNH + OH - Cu2+ + 2 CN- Cu(CN)2 (inestable) 2(Cu(CN)2 + 1e- CuCN + CN -) 2CN- (CN)2 + 2e- CuCN +2 CN- Cu(CN)3 2- Precipita como Hidróxido (por la alcalinidad de hidrólisis del cianuro, liberándose HCN): Mg2+ 2 2 2 )(2 OHMgOHMg OHCNHOHCN SO4 2- + X2+ SO4X No reaccionan Precipitan como Sulfatos Na+ K+ Mg2+ Zn(II) Co2+ Ni2+ Cd2+ Mn2+ Hg2+ Cr(III) Fe(III) Cu2+ Al(III) Bi(III) Insolubles: Ba2+ Pb(II) Parcialmente solubles: Ca2+ Ag+ SO4 2- + Ba2+ SO4Ba SO4 2- +2 Ag+ SO4Ag2 Acción de los reactivos generales: H2SO4 No reaccionan Precipitan como Cloruros Na+ K+ Mg2+ Zn(II) Co2+ Ni2+ Cd2+ Mn2+ Hg2+ Cr(III) Fe(III) Cu2+ Ba2+ Ca2+ Al(III) Bi(III) Insolubles: Pb(II) Ag+ Acción de los reactivos generales: HCl Cl- + X+ ClX Pb2+ + 2Cl- PbCl2 Ag+ + Cl- AgCl Al3+/ Ag+/ Ba2+ HCl AgCl Al3+ Ba2+ NH3 Al(H2O)3(OH)3 precipitado sobrenadante Ba2+ HCl NH3 sobrenadante precipitado Ejemplo de aplicación de uso de reactivos generales ANÁLISIS DE ANIONES Introducción – Generalidades Ensayos preliminares Propiedades ácido-base Propiedades rédox Reacciones de identificación (cualitativa) Reacción con rodizonato Análisis de aniones: es más complejo que el de los cationes porque no existe una clasificación única Causas: gran número de aniones a considerar ausencia de Rvos de precipitación verdaderamente que separen los aniones en grupos bien definidos inestabilidad de los aniones a los cambios de acidez ANIONES ANÁLISIS DE ANIONES Ensayos Preliminares Resultado del análisis de cationes Caracteres organolépticos Reacción al medio Ensayo de aniones que liberan gases ácidos y/o con propiedades redox Ensayo con reactivos precipitantes Ensayo de oxidantes y reductores ANÁLISIS DE ANIONES Ensayos Preliminares Caracteres organolépticos: aspecto, color, olor Reacción al medio: Neutra Alcalina Anfolitos Todos los aniones? HS-; HSO3 - Propiedades Ácido-base En general se comportan como bases de Brönsted porque aceptan un protón del agua, produciendo una ionización básica. Para aniones provenientes de ácidos polipróticos prevalece la primera ionización (tener en cuenta los valores de Kb) Comportamiento dual: HCO3 -, HSO3 -, HS- Ej1: 08,0 102,1 10 13 14 2 12 2 xK K KbOHSHOHS a w 11 23 2 323 8 7 14 1 23223 33 107,4 103,2 103,4 10 xKaOHCOOHHCO x xKa Kw KbOHCOHOHHCO NaHCONaHCO alcalino ¿cuál será el pH de una sc. acuosa de, por ejemplo, HSO3Na, H2SO3, SO3Na2 ? ¿cuál es el equilibrio que predomina? Propiedades Ácido-base Ej2: Su comportamiento dependerá también frente a que compuesto esté presente en la solución Aniones provenientes del H3PO4: PO4 3- sólo hidrólisis básica PO4H 2- Kb>Ka PO4H2 - Ka>Kb PO4H3 reacción al medio ácida 7 23 2 323 13 2 14 1 23223 33 100,1 103,8 102,1 10 xKaOHSOOHHSO x xKa Kw KbOHSOHOHHSO NaHSONaHSO ácido anfolitos ANÁLISIS DE ANIONES Ensayos Preliminares Agregado de reactivo ácido sulfúrico (ver guía de TP): no hay cambios liberación de un gas: gas incoloro inodoro, olor picante olor a almendras amargas olor nauseabundo, olor a vinagre color pardo o verde amarillento ANÁLISIS DE ANIONES Ensayos Preliminares Reactivos precipitantes (guía de TP): mezcla Ca2+ - Ba2+ Ag+ / H+ : comportamiento de haluros Investigación de Oxidantes y Reductores Sistema I-/I3 - (pH<10) Oxidantes: CrO42- AsO43- ClO3- BrO3- NO2- MnO4- ClO- Rvo: I- en medio de HCl Resultado + : color amarillo en fase acuosa (I3-). Con almidón se observa color azul Reductores: SO32- S2O32- CN- S2- AsO33- Rvo: I3 - en medio de NaHCO3.(pH<10 para evitar la dismutación del I3 - ) Resultado +: desaparición de color amarillo. Ejemplos de aplicaciones de reacciones de identificación y resolución de mezclas Rodizonato: reactivo de identificación de Pb2+/Ba2+/SO4 2- Identificación de Plomo: Ensayo: muestra+H2SO4 +lavado+Rodizonato Resultado +: precipitación de un quelato rojo (rodizonato de plomo) 4 2 4 2 PbSOSOPb Lavar el precipitado Pb2+ + Pb2+ quelato color rojo Rodizonato: reactivo de identificación de Pb2+/Ba2+/SO4 2- Identificación de Bario: Ensayo: muestra+Rodizonato Resultado +: precipitación de un quelato rojo (rodizonato de bario) Se puede identificar Pb2+ en presencia de Ba2+ , pero no se puede identificar Ba2+ en presencia de Pb2+ , se requiere de una separación previa. quelato color rojo Rodizonato: reactivo de identificación de Pb2+/Ba2+/SO4 2- Identificación de Sulfato: Ensayo: Cl2Ba+Rodizonato+muestra Resultado +: decoloración del rodizonato de bario por precipitación del sulfato de bario. Ej: Ident de sulfato en material de contraste radiológico. Tto: Disgregación alcalina (CO3Na2ss y calor) luego 24SO BaSO4 decoloración quelato color rojo REACCIONES DE ELEVADA SENSIBILIDAD APLICADAS AL ESTUDIO DE CATIONES Y ANIONES ALGUNAS ESTRATEGIAS Sensibilidad Selectividad I [analito] Cc de estándar creciente Reacción colorimétrica entre un reactivo (orgánico) y el analito Curva de calibración con estándares Muestra problema Lectura espectrofotométrica a una λ Interpolación de la lectura de la muestra Ensayo cuantitativo o semicuantitativo Reactivos orgánicos y Reacciones de elevada sensibilidad para CATIONES: 1) Ditizona o difeniltiocarbazona 2) Difenilcarbazida 3) Dietilditiocarbamato de sodio 4) Neocuproína 5) Fenantrolina 6) 3,3´diaminobencidina 7) Éteres corona 8) Reacciones luminiscentes Reactivos orgánicos y Reacciones de elevada sensibilidad para ANIONES: 1) Reacciones de Haluros 2) Derivados de azufre 3) Nitritos/nitratos 4) Cianuro 5) Tiocianato CATIONES Ditizona Ditizona Ditizona Ditizona Ditizona Ditizona Ditizona Hg (II) pH ácido con EDTA Quelato naranja en f.o. Cuantificación a 492 nm Ditizona Ditizona Pb (II) pH neutro con CN- Quelato rojo en f.o. Cuantificación a 510 nm Ditizona Ditizona Difenilcarbazida Difenilcarbazida ½ H+ 2Cr3+ + Cr3+ (DPCO) Cr(III)-DPCO(3-n)+ + nH+ La reacción ocurre en medio ácido mineral (H2SO4), es altamente sensible (ppm) y genera un complejo coloreado con Cr(III), especie que se origina en el proceso redox previo.Sin embargo, la reacción de DPCO sobre una solución acuosa de Cr(III) directamente, no ocurre. Si el Cr(III) se origina in situ o esta disuelto en acetona (sin acuocomplejo) la reacción es inmediata Dietilditiocarbamato de sodio Otro reactivo específico para Cu(II): Ditioxamida (Ver TP2), precipitado verde oscuro insoluble La formación de un complejo entre el Cu(I) y la neocuproína es la base para la evaluación espectrofotométrica de trazas de agente reductor λ= 448 nm + 2 Neocuproína Neocuproína Fenantrolina REFERENCIAS: Métodos Normalizados para el Análisis de Aguas Potables y Residuales (Standard Methods) - Método 3500 - Fe B. Método de fenantrolina Código Alimentario Argentino: Capitulo XII. Articulo 982. Para agua potable: Hierro total (Fe) máx.: 0,30 mg/L FUNDAMENTO: +El hierro presente se disuelve y se reduce al estado ferroso con tratamiento en medio ácido y en presencia de clorhidrato de hidroxilamina (agente reductor). +Posteriormente el Fe+2 reacciona con 1,10 fenantrolina a pH comprendido entre 3,2 y 3,3 formándose un complejo anaranjado-rojizo. +Este complejo es un quelato conformado por 3 moléculas de fenantrolina por cada ión Fe+2. +La sensibilidad y los limites de detección de otros métodos instrumentales más sofisticados (espectrofotometría de absorción atómica, ICP, voltametria, cromatografía, sensores) son comparables con la determinación colorimétrica del quelato Fe(phen)3 2+ Interferentes: interfieren los agentes oxidantes fuertes pero son eliminados con el tratamiento inicial. Algunos iones metálicos también podrían interferir precipitando la fenantrolina, por ello esta se añade en exceso. Fenantrolina Procedimiento Preparación de la curva de calibración de hierro en agua 1) Preparar en un matraz aforado de 100,0 mL una solución patrón de hierro (5 µg /mL) a partir de la solución stock de hierro (100 µg /mL). 2) Preparar las soluciones estándares de hierro correspondientes a la curva de calibración de Fe(II). Para ello de la solución patrón de hierro se deberán tomar con pipeta aforada 5 alícuotas de volumen comprendidos entre 1 mL y 20 mL; colocarlas cada una en matraces aforados de 100,0 mL. También preparar un blanco de calibración sin agregado de patrón de hierro. Agregar a cada una de éstas alícuotas, 1 mL de solución de clorhidrato de hidroxilamina, 10 mL de solución buffer de acetato de amonio, 8 mL de solución de 1,10 fenantrolina y enrasar a 100,0 mL con agua destilada. 3) Homogeneizar y dejar desarrollar el color durante 10 minutos. 4) Realizar la lectura de cada solución estándar en el espectrofotómetro a 510 nm de longitud de onda. 5) Construir la curva de calibración graficando la lectura de absorbancia en función de la concentración de hierro (µg/mL). Nota: conservar los estándares colorimétricos bien cerrados y protegidos de la luz Fenantrolina Curva de calibración de hierro Concentración Fe (µg/mL) Absorbancia (u.a.) 0 0,05 0,20 0,40 0,60 0,80 Fenantrolina 3,3´ diaminobencidina ENSAYO DE FARMACOPEA ARGENTINA Éteres corona Éteres corona Valinomicina----K+ luminol El luminol (5-amino-2,3-dihidroftalazina-1,4-diona) es un compuesto químico que exhibe quimioluminiscencia, emitiendo luz azul al ser mezclado con el agente oxidante adecuado. Es soluble en la mayoría de disolventes polares, como el dimetilsulfóxido, pero insoluble en agua. Los investigadores forenses usan luminol para detectar trazas de sangre en las escenas del crimen, pues el luminol reacciona con el hierro presente en la hemoglobina. Los biólogos lo usan en ensayos celulares para detectar cobre, hierro y cianuros, además de proteínas específicas mediante la técnica denominada Western blot. ANIONES I2 en Cl3CH, Cl4C violeta en éter, acetato de etilo amarillo Br2 en Cl3CH amarillo anaranjado reacción con fluoresceína Cl2 reacción con Br-/ fluoresceína reacción con o-tolidina Identificación de Bromuros Rvo Liberador: AcH/MnO4 - Rvo Revelador: Fluoresceína Identificación de Cloruros Eliminar previamente los bromuros con HNO3 y BM Rvo Liberador: H2SO4/MnO4 - Rvo Revelador: BrK-Fluoresceína Eºred I- 0,53 Br- 1,08 Cl- 1,36 MnO4 + 8H+ + 5e Mn2+ 4H2O 2Cl Cl2 + 2e El Cl2 generado, reacciona con el bromuro del reactivo Br-Fluoresceína según: 2Br Br2 + 2e Cl2+ 2e 2Cl OHBrNOHNOBr 2223 22222 TP Nº2 Identificación de trazas de I- Reacciones de identificación de NITRITOS Reacción de Griess ESPECTROFOTOMETRIA O bien Reacciones de identificación de NITRATOS ESPECTROFOTOMETRIA CIANURO TIOCIANATO oGuía de Trabajos Prácticos, Cátedra de Química Analítica oQuímica Analítica Cualitativa, Burriel Martí F., Lucena Conde F., Arribas Jimeno S., Hernández Méndez J. 15a edición, Ed. Paraninfo, 1994 oFundamentos de Química Analítica, Skoog D., West D., Holler J., Crouch S., 8va edición, Ed. Thomson, 2004. Bibliografía
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