Descarga la aplicación para disfrutar aún más
Vista previa del material en texto
INDUSTRIAS DERIVADAS DEL CLORURO DE SODIO Dra. Dolores Gutiérrez Cacciabue Industrias-Ing. Industrial 2021 1 INTRODUCCIÓN Na + Cl Na+ + Cl− NaCl 2 Reservas ClNa se estiman inagotables (agua de mar 3 % ClNa, salinas). Mayor reservorio natural: AGUA DE MAR Cloro (Cl): 11° elemento más abundante de la litosfera (más que el C) Estructura cristalina cúbica de la sal (cada nodo de la red es alternativamente un átomo de sodio o de cloro). ENZO CORTE Llamada Mas que el carbono ENZO CORTE Resaltar ENZO CORTE Resaltar ENZO CORTE Resaltar SAL: DEFINICIÓN “Sustancia ordinariamente blanca cristalina, de sabor propio bien señalado, soluble en agua, crepitante en el fuego y que se emplea para sazonar y conservar las carnes… …abunda en agua de mar y en masas sólidas en el seno de la tierra, o disuelta en lagunas y manantiales”. 3 https://es.wikipedia.org/wiki/Sal_(qu%C3%ADmica) https://es.wikipedia.org/wiki/Sal_(qu%C3%ADmica) ENZO CORTE Resaltar ENZO CORTE Resaltar ENZO CORTE Resaltar ENZO CORTE Resaltar TIPOS DE SAL Sal marina y la de manantial (evaporación) Sal gema: extracción mineral (halita) Sal vegetal (concentración, al hervir una planta gramínea que crece en el desierto de Kalahari) 4 ENZO CORTE Llamada El agua ingresa por las napas donde hay sal, sale a la superficie y se forman lagunas saladas. Se procede a la evaporacion y precipita la sal ENZO CORTE Resaltar ENZO CORTE Resaltar LOS GRANDES SALARES DEL MUNDO Salar de Uyuni en Bolivia (Extensión: 10582 km²) Salinas Grandes en Argentina (provincia de Jujuy) tienen una extensión aproximada de 8900 km² Salar de Etosha, Namibia, África, ocupa unos 6300 km² Gran Lago Salado en EE.UU. con una superficie de 4.400 km² Salar de Atacama en Chile, con 3000 km² Salar de Coipasa en Bolivia, que ocupa 2218 km² Salar de Arizaro en Argentina con un poco más de 2000 km² Salar de Empexa en Bolivia, abarca aproximadamente unos 800 km². 5 http://www.diarionorte.com/article/171902/salares-y-salinas http://www.diarionorte.com/article/171902/salares-y-salinas LAS SALINAS, YACIMIENTOS DE SAL Salina: sitio preparado por humanos donde se evapora agua salada (queda únicamente sal), para luego secarla y acumularla para su comercialización. 6 Sistemas de bombeo para extraer el agua del interior de la tierra a partir de pozos o perforaciones, ampliando así la producción de sal. Dos tipos de salinas: costeras (aprovechar el agua de mar), y las de interior (manantiales de agua salada originados por napas freáticas que atraviesan depósitos subterráneos de sal). http://obtenciondelasal.blogspot.com/#:~:text=Pulverizaci%C3%B3n%20de%20un%20material%3A%20La,en%20forma%20de%20roca %2Dmineral.&text=Las%20rocas%20extra%C3%ADdas%20se%20suelen%20pulverizar%20por%20medios%20mec%C3%A1nicos. http://obtenciondelasal.blogspot.com/#:~:text=Pulverizaci%C3%B3n%20de%20un%20material%3A%20La,en%20forma%20de%20roca%2Dmineral.&text=Las%20rocas%20extra%C3%ADdas%20se%20suelen%20pulverizar%20por%20medios%20mec%C3%A1nicos ENZO CORTE Resaltar ENZO CORTE Resaltar ENZO CORTE Llamada Son como piletas donde se evapora el agua y precipita la sal ENZO CORTE Resaltar ENZO CORTE Resaltar ENZO CORTE Llamada Otra forma de extraccion ENZO CORTE Resaltar ENZO CORTE Llamada Se obtene una salmuera, y luego tenemos que hacer precipitar la sal 7 http://es.wikipedia.org/wiki/Archivo:Sea_salt-es_hg.svg 1 l de agua en el océano 30-35 g de sal http://es.wikipedia.org/wiki/Archivo:Sea_salt-es_hg.svg Una de las sustancias más “comunes” en la naturaleza. 8 Sal Gema: Halita (del griego halôs = sal) ENZO CORTE Resaltar La halita es, a su vez, una roca y un mineral 9 Roca • Roca sedimentaria evaporítica: se forma a partir de la evaporación del agua y la precipitación de las sales contenidas. Mineral • Tiene un elemento del grupo de los haluros o halógenos (F, Cl, Br, I) Minerales que son sales que forman los elementos halógenos ENZO CORTE Resaltar ENZO CORTE Resaltar ENZO CORTE Resaltar OBTENCIÓN DE ClNa 1) Evaporación de una salmuera Evaporación de una disolución salina cada vez más concentrada hasta que la sal precipita al fondo. Esto se logra mediante: evaporación solar y viento (natural), o bien artificial (cocción). 10http://blog.condorchem.com/evaporadores-al-vacio-para-el-tratamiento-de-salmueras/ Evaporadores al vacío (tratamiento) Se calienta la salmuera para eliminar exceso de agua y cristalizar el ClNa. Vacío (P<Patm): salmuera hierve a una T inferior. Mejora el rendimiento del proceso (99,5 % de pureza). http://blog.condorchem.com/evaporadores-al-vacio-para-el-tratamiento-de-salmueras/ ENZO CORTE Resaltar ENZO CORTE Resaltar ENZO CORTE Resaltar ENZO CORTE Resaltar ENZO CORTE Resaltar ENZO CORTE Resaltar ENZO CORTE Llamada Es mas comun obtener de manera natural OBTENCIÓN DE ClNa 2) Pulverización de un mineral Mineral es extraído de salares o minas de poca o mediana profundidad (Halita). Suele extraerse en dos formas: lodo salino (se inyecta agua a presión) ó en forma de roca-mineral. 11 Algunos minerales pueden extraerse de lagos salinos desecados, o salares, que están en la superficie (Salar de Uyuni en Bolivia). Las rocas extraídas se suelen pulverizar por medios mecánicos. ENZO CORTE Resaltar ENZO CORTE Resaltar ENZO CORTE Resaltar EMBOLSADO: se realiza teniendo en cuenta el mercado. 12 Video: ind de la sal arg http://www.ilustrados.com/documentos/diseno-sistema--obtencion-cristalizacion-190707.pdf LAVADO: limpieza de la sal para minimizar impurezas (cinta transportadora y agua caliente a presión). CENTRIFUGACIÓN: eliminación del agua que contiene la sal. MOLIENDA: obtención de la granulometría de acuerdo a los requerimientos del mercado (molino de martillos).-Húmeda o seca INSERCIÓN DE ADITIVOS: yoduro potásico, fluoruro potásico y anticompresores, de acuerdo al tipo de sal que se quiere obtener. SECADO: secaderos rotativos o de lecho fluidizado, disminuir al máximo la humedad. SELECCIONADORA: sal pasa por serie de tamices para separación por granulometrías y obtener un resultado final homogéneo. La sal puede dividirse en sal gruesa, sal media, sal fina y polvos (cribas de 3 niveles). http://www.ilustrados.com/documentos/diseno-sistema--obtencion-cristalizacion-190707.pdf ENZO CORTE Resaltar ENZO CORTE Llamada Agua salada tmb para que no se disuelva la sal en ella x solubilidad ENZO CORTE Resaltar ENZO CORTE Resaltar ENZO CORTE Resaltar ENZO CORTE Resaltar ENZO CORTE Resaltar 13 ALGUNAS CONSIDERACIONES… Recepción de materia prima: vehículos, recipientes, etc. utilizados para el transporte adecuadas condiciones de higiene. La sal no puede provenir de procesos químicos, recuperación de salazones, pesca o de otros usos industriales. Envase debe cumplir con las normas de higiene y deben ser nuevos. Almacenamiento de envases debe hacerse en bodegas y estos no deben tener en ningún momento contacto con el suelo. Almacenamiento y lavado. En esta zona de no deben presentarse productos químicos ENZO CORTE Resaltar ENZO CORTE Resaltar ENZO CORTE Resaltar ENZO CORTE Resaltar ENZO CORTE Resaltar ENZO CORTE Resaltar Sal neutra contiene un 40 % de Na y 60 % de Cl Blanca a gris, translúcida o transparente Densidad: 2,19 g/cm3 Funde a 801º C, hierve a 1440 ºC Disuelta en el agua, baja su punto de congelación (motivo por el que se esparce en las carreteras durante el invierno, impidiendo la formación de placas de hielo). Se considera que un hombre necesita 7,75 kg de sal/año. Consumo humano representa tan sólo el 25 % 60 % de la producción mundial se utiliza en la industria, principalmente en la elaboración de carbonato sódico sintético (Na2CO3) y álcalis de cloro. 14 CARACTERÍSTICAS ENZO CORTE Resaltar ENZO CORTE Resaltar http://institutodelasal.com/ 15 Tipos de sal en función de: Humedad, Granulometría, Usos http://institutodelasal.com/ USOS Fabricación de: colorantes, jabones, adhesivos, baterías,cerámicas, cosméticos, tintes, explosivos, grasas, fertilizantes, insecticidas, papel, pigmentos, jabones, bactericidas, productos farmacéuticos y de fotografía, detergentes, alcoholes, amoníaco, grasas, perfumes, lubricantes, goma, rayón, plásticos y fibras sintéticas, entre otros. 16 Extracción de Ag, Ti, Metalurgia del Fe, Curtidos, Refinación de grasas, Preparación de tabaco. Derretir el hielo En medicina Enriquecimiento de dieta de animales de granja, Alimentos (elaboración de helados, quesos, cereales y mantequilla) Refrigeración de automóviles. Ejercicio USOS 17 Tratamiento de agua Limpieza de resinas catiónicas Teñido de telas de algodón y sintéticas Aumento de fijación del colorante Síntesis de productos químicos (resinas, alcoholes, ésteres) Aumento de la separación de los productos orgánicos del agua producida. Industria alimenticia Conservación de carnes, deshidratación del pescado. Industrias Obtención del sodio, soda cáustica, cloro, ácido clorhídrico, del vidrio y de artículos de alfarería Datos en miles de toneladas U.S. Geological Survey, Mineral Commodity Summaries, January 2015-http://minerals.usgs.gov/minerals/pubs/mcs/ PRODUCCIÓN MUNDIAL DE SAL Y RESERVAS Fuentes mundiales de sal son prácticamente inagotables. Argentina: 50 % de la producción La Pampa, el resto de la producción se reparte entre las salinas de San Luis, Buenos Aires, Tucumán, Jujuy, Salta, Mendoza y Córdoba. 19 U.S. Department of the Interior - U.S. Geological Survey (Hrsg.): 2006 Minerals Yearbook - Salt. März 2008. U.S. Department of the Interior - U.S. Geological Survey Latinoamérica: producción liderada por Brasil (5800000 t/año), seguido por Chile (2500000 t/año), Argentina (990000 t/año), Colombia (500000 t/año) y Perú (235000 t/año). http://minerals.usgs.gov/minerals/pubs/commodity/salt/index.html YACIMIENTOS DE SAL-NOROESTE ARGENTINO 20 http://www.portaldesalta.gov.ar/economia/mineria.htm http://ar.miningclub.com/nota/2154 •Salar del Rincón (San Antonio de los Cobres): litio, boro y sulfato de sodio. •Salar de Pastos Grandes (Salta): boro y cloruro de sodio •Salinas Grandes (Salta y Jujuy): cloruro de sodio, sulfato de sodio, potasio y, en menores proporciones, el bórax. Sal común Salinas Grandes Salar del Rincón Salar de Taca Taca Salar de Pastos grandes http://www.produccion-animal.com.ar/suplementacion_mineral/16-sal_y_salinas.pdf http://www.portaldesalta.gov.ar/economia/mineria.htm http://ar.miningclub.com/nota/2154 http://www.produccion-animal.com.ar/suplementacion_mineral/16-sal_y_salinas.pdf Distribución de la demanda de ClNa en Argentina 21 Consumo humano 35% Industria química 35% Curtiembre 25% Otros (uso ganadero, etc.) 5% PAUSA 22 23 Usos del ClNa Objetivo Colorante Refrigeración de automóviles Detergente Insecticidas Bactericida Curtido Textil Alimentación animales Perfumes Quesos Metalurgia Deshielo Papel Plástico Medicina Perfumes Helados Manteca Lubricantes oculares Jabón Tabaco Shampooo Extracción Ag, Ti Alcoholes Máquinas refrigerantes Pinturas Fijar el color Mejora el calentamiento-refrigerante secundario Agente espesante (lava vajillas) Facilita la pulverización Deshidrata las células Evitar descomposición, y mejorar color Fija el color, homogeneiza concentrados, limpieza de fibras Mejora crecimiento y desarrollo Conservante Eliminación de exceso de agua, firmeza y eliminación de patógenos Mejorar y purificar metales, (Pb para fabricación de aditivos) Baja punto de fusión de hielo, se coloca en veredas y calles Blanqueado Dureza, evita inflamación Deshidratación de personas Intensidad de los aromas y la diferencia, estabilidad, y distinción de aromas Congelación, alcance la crema menor temperatura Conservante, bactericida, intensificar sabor Excipiente farmacéutico, asegura la estabilidad Saponificación, se lo agrega para separarlo de la glicerina. Cloro, micronutriente para el suelo. Facilita ósmosis. Resistencia Lixiviante (favorece formación de algunos cloruros), Alcohol etílico, material adsorbente-98% Enfriar, Genera problemas (hongos)-que no esté presente Productos derivados del ClNa 24 ClNa Tratamientos con H2SO4 Proceso Solvay HCl SO4Na2 CO3Na2 Electrólisis de sal fundida Cl2 Nao Electrólisis de soluciones acuosas H2 Cl2 NaOH HCl ClONa Materia prima de importantes compuestos clorados y de sodio: http://www.redjedievolution.com/varios/Autosuficienci a/Vida%20Autosuficiente/Artesania/Derivados%20Q u%C3%ADmicos%20de%20la%20Sal.pdf http://www.redjedievolution.com/varios/Autosuficiencia/Vida Autosuficiente/Artesania/Derivados Qu%C3%ADmicos de la Sal.pdf 25 Cloro interviene en más del 50 % de la producción química industrial mundial. Parte integrante de la vida de la industria (aeroespacial, mecánica, telecomunicaciones, transportes, informática, química, petroquímica, farmacia, cosmética, construcción, nuclear, tratamiento de aguas, metalurgia, confección, deportes, etc.). ENZO CORTE Resaltar ¿QUÉ ES EL Cl2? 26 Condiciones normales de P y T es gas (Cl2) color amarillo verdoso y olor penetrante. Extremadamente reactivo, no se lo encuentra en la naturaleza en estado puro sino combinado (cloruros, cloritos, cloratos), formando sales metálicas (la más abundante es el ClNa) 0,045% de la corteza terrestre está compuesta por combinaciones de cloro, que representa el 2,9 % de los océanos. Reactividad y características particulares (elevado poder oxidante, abundante, económico), lo convierten en una sustancia de un interés técnico y económico extraordinario, que en numerosos casos es insustituible o bien de muy difícil sustitución. ENZO CORTE Resaltar ENZO CORTE Resaltar ENZO CORTE Resaltar ENZO CORTE Resaltar ENZO CORTE Resaltar ENZO CORTE Resaltar ENZO CORTE Resaltar OBTENCIÓN DE Cl2 : ELECTRÓLISIS DE SALMUERA Electrólisis: aplicación de una corriente eléctrica a una determinada sustancia iónica para separar sus iones 27Cada 1,7 t de ClNa se obtiene 1 t de Cl2 , 1,13 t de NaOH y 315 m 3 de H2 . Celda dos compartimentos o electrodos: positivo (o ánodo) y el negativo (o cátodo). Ánodo Cátodo Solución ENZO CORTE Resaltar INCONVENIENTE 28 En presencia NaOH, Cl2 formado en el ánodo no puede extraerse de la celda ya que reacciona inmediatamente para formar hipoclorito se sodio (NaOCl) y cloruro de sodio (NaCl). Combinación de Cl2 con H2 Explosivo NaOCl de baja concentración (0,8 %) Concentración residual de Cl2 y NaOH en equilibrio Salmuera residual ¿CÓMO SE SOLUCIONA? Celdas de electrólisis con los procesos separados de cada electrodo: Obtener Cl2 (g) o NaOCl elevada pureza, con un elevado rendimiento Sin salmuera residual Sin riesgo de explosión ENZO CORTE Resaltar ENZO CORTE Resaltar ENZO CORTE Resaltar ENZO CORTE Resaltar ENZO CORTE Resaltar ENZO CORTE Resaltar ENZO CORTE Llamada Menor salmuera residual ENZO CORTE Resaltar 29 Obtención de prodctos derivados de ClNa a partir de salmuera 1) Celda de Hg 3) Celda de diafragma 2) Celda de membrana Celdas de electrólisis ENZO CORTE Cuadro de texto Queremos obtener 3 productos: Cloro gaseoso Hidrogeno gaseos Hidroxido de sodio en solucion ENZO CORTE Llamada Mercuri muy nocivo, fue reemplazado por los otros 2 ENZO CORTE Llamada Mas cara ClNa diluido ~260 gr/lt Amalgama Hg Celda de piso inclinado ClNa (~ 310 gr/lt) (-) Cátodo de Hg Hg Cl 2 Hg Agua NaOH soluc al 50% H 2 (+) Anodo Solución agotada de Celda de Hg ClNa (310 g/l) Solución agotada de ClNa (260 g/l) Solución de NaOH al 50 % Amalgama NaHg Grafito, Ti, Pt Torre rellena de grafito Salmuera concentrada de ClNa, Ánodo: Cl2 (g) Celda constituida por un contenedor de acero alargado e inclinado por debajo del cual fluye una capa de Hg (cátodo) donde se absorbe el Na que se produce en la reacción: NaCl → Na0 + ½ Cl2 (g) Amalgama se transfierea la torre donde se descompone, mediante hidrólisis con H2O, en Hg, NaOH (50 %) e H2 : Na(Hg) + H2O → NaOH + H2 (g) + Hg. Se recupera el Hg que vuelve a la celda con < 0,02 % de Na. Inclinación de la celda debe ser tal que el Hg fluya con una velocidad determinada (velocidad baja: se formará la amalgama NaHg en la capa de Hg, invirtiendo los potenciales e impidiendo que el Na se reduzca. Se reducirá entonces el H2. 30 1 2 3 4 ENZO CORTE Resaltar ENZO CORTE Resaltar ENZO CORTE Resaltar ENZO CORTE Resaltar ENZO CORTE Resaltar ENZO CORTE Resaltar ENZO CORTE Resaltar ENZO CORTE Resaltar ENZO CORTE Resaltar 31 Datos de la Celda Área del cátodo: 10 a 30 m2 Espesor de la capa de Hg: 3 mm [Na]Hg: 0,2 a 0,4% en peso 50-180 ánodos por celda Separación cátodo-ánodo: 3 mm Ánodo: grafito o Ti recubierto por metales del grupo del Pt Sal procesada: 2 a 20 m3/h •Rendimiento: 94-97%. •Una planta a gran escala produce de 50 a 300000 t/año de Cl2 y 56-340000 t/año de NaOH . ENZO CORTE Resaltar ENZO CORTE Resaltar Celda de Hg 32 Ventajas Alta concentración de NaOH (50 %), sin ClNa y Cl2 Alta pureza de Cl2 e H2 Purificación simple de la salmuera; No necesita evaporar para concentrar el NaOH. Desventajas Usa Hg Alto costo de operación y protección ambiental; Grandes superficies ocupadas; Gran consumo de E° ENZO CORTE Resaltar ENZO CORTE Resaltar ENZO CORTE Llamada No necesita un tratamiento extra, en las otras celdas al tener membranas, las impurezas pueden dañar la misma ENZO CORTE Resaltar ENZO CORTE Resaltar ENZO CORTE Resaltar CELDA DE DIAFRAGMA El Cl2 que se obtiene contiene oxígeno y, a debe ser purificado por licuefacción y evaporación. 33 -Solución acuosa de ClNa es menos pura -Cátodo: acero o Fe -Ánodo: grafito o Ti recubierto de platino u óxido de platino -Diafragma: poroso de fibras de asbesto y mezcla de polímeros Solución salina (Cl- y Na+) entra en la celda por el ánodo, pasa a través del diafragma y entra en la cámara catódica. Cl2 (g) se produce en el ánodo y sale por la parte superior H2, NaOH (10-12 %) y NaCl residual (15 %) se producen en el cátodo y salen de la celda por el lateral. 1 2 3 4 ENZO CORTE Resaltar ENZO CORTE Llamada Mas pura que la de Hg, esa seria la mejor por los rendimientos y productos que se obtienen pero es muy contaminante ENZO CORTE Resaltar ENZO CORTE Resaltar ENZO CORTE Llamada Es contaminante ENZO CORTE Resaltar Función del diafragma 34 La capacidad de una planta puede ser de hasta 360 × 103 t de Cl2/año, y de hasta 410 × 10 3 t de NaOH/año. 4% del Cl2 (disuelto en la disolución) sí pasa a través del diafragma y se pierde en reacciones colaterales, disminuyendo el rendimiento. Evitar la mezcla de H2 y Cl2 Permite el paso de la salmuera pero impide paso de las burbujas de gas ENZO CORTE Resaltar ENZO CORTE Resaltar ENZO CORTE Resaltar ENZO CORTE Resaltar CELDA DE DIAFRAGMA 35 Ventajas • Consumen menos energía que las de Hg (20 % menos) • Alto rendimiento electroquímico • Es tecnológicamente la más avanzada de las tres. Desventajas • Para obtener una solución de NaOH comercial (50 %), es necesaria una etapa de concentración (costoso). • Asbesto inconveniente ecológico−sanitario • Soda cáustica obtenida bajo grado pureza necesario • Baja calidad de cloro • Celdas sensibles a las variaciones de presión ENZO CORTE Resaltar ENZO CORTE Resaltar ENZO CORTE Resaltar ENZO CORTE Resaltar ENZO CORTE Resaltar ENZO CORTE Resaltar 36 http://www.sapiensman.com/tecnoficio/electricidad/electrolisis_y_cloro.php http://www.sapiensman.com/tecnoficio/electricidad/electrolisis_y_cloro.php CELDA DE MEMBRANA Cátodo y ánodo separados por una membrana catiónica Permeable a los cationes (Na+, H+), impidiendo el paso a los aniones (Cl-, OH-). Procesos que se producen en cátodo o en el ánodo son los mismos que los que se dan en el proceso de diafragma. Ánodo de Ti activado y cátodos de acero inoxidable o Ni. Sal debe ser más pura que en el proceso de diafragma. 37 ENZO CORTE Resaltar ENZO CORTE Resaltar ENZO CORTE Llamada Entonces, mejora el rendimiento del cloro ENZO CORTE Resaltar ENZO CORTE Resaltar ENZO CORTE Llamada La membrana es muy sensible, es mas costoso el mantenimiento 38http://www.sapiensman.com/tecnoficio/electricidad/electrolisis_y_cloro.php http://www.sapiensman.com/tecnoficio/electricidad/electrolisis_y_cloro.php CELDA DE MEMBRANA 39 Ventajas • Soluciones de NaOH de concentración superior al 30%, de alta pureza. • No usa material contaminante en la separación de los productos electrolíticos. • Consumo energético similar a la celda de diafragma. • Producto final no se contamina con ClNa Desventajas • Salmuera mayor pureza • Membranas costosas • Costo está en el reemplazo de las celdas existentes de Hg por celdas de membrana y no se justifica el cambio de la tecnología dado a los avances en el tratamiento del Hg que hacen que las ventajas medioambientales sean mínimas por dicho cambio Mientras las celdas de diafragma se basan en tecnología de Estados Unidos, la de Hg tiene sus bases en Europa ENZO CORTE Resaltar ENZO CORTE Resaltar ENZO CORTE Resaltar ENZO CORTE Llamada Contamina con NaCL ENZO CORTE Resaltar ENZO CORTE Resaltar ¡¡IMPORTANTE!! Impurezas en salmuera o agua (Ca2+, Mg2+ y SO4 2-) ELIMINAR Mg2+ + Ca(OH)2 → Mg(OH)2¯ + Ca 2+ Ca2+ + Na2CO3 → CaCO3¯ + 2 Na + SO4 2- → Na2SO4 (tras concentrar) INCONVENIENTES Disminuye el rendimiento del proceso y la vida útil de los equipos Ca y Mg precipitan como cal en el cátodo Dañan el diafragma o la membrana 40 De 1 m3 de agua salada se obtienen 23 kg de NaCl. Dependiendo del tipo de proceso electrolítico utilizado se realizan posteriores purificaciones PROCESO CLORO-SODA En una planta de Cloro−Soda se elaboran los siguientes productos: 41 3. Soda cáustica (NaOH) en solución al 50 % 4. Cloro líquido (Cl2) 2. Hidrógeno (H2) 5. Ácido clorhídrico (HCl) 1. Hipoclorito de sodio (HNaO) 42 1 2 3 4 5 6 7 43 1 MATERIA PRIMA: SAL ClNa proveniente de salares o agua de mar previamente evaporada, se lleva la planta a en camiones (Cosecha de sal). Sal se descarga y deposita en playas (acopio) NaCl se transporta a las tolvas por medio de una cinta transportadora con inclinación. Una vez llenadas las tolvas, se traslada la materia prima y se descarga en tanques saturadores (disolución). 1. DISOLUCIÓN Agua desmineralizada a 70 °C se mezcla con sal (solución saturada) o agua residual para formar una salmuera. Tanque agitado (mejora disolución) Durante el pasaje por el lecho de sal el agua se satura y luego rebalsa. ENZO CORTE Resaltar ENZO CORTE Resaltar ENZO CORTE Resaltar 44 2 3) PURIFICACIÓN 45 Solubles Cloruros de Ca y Mg, sulfato de Na Problema : Ca, Mg se depositan antes que Na Insolubles Arenas arcillas, Fe2O3, Yeso, etc. Impurezas (sulfatos, carbonatos, Mg, Fe, etc.) pueden ser: Eliminación por precipitación. Agregado de : Cl2Ba (precipita el sulfato y se elimina en un sedimentador tipo Dorr) Na2CO3 (precipita el Ca ++) NaOH (precipita el Mg++,como Mg(OH)2). NaOH se agrega en exceso para llevar la salmuera a pH=10,5-11, favorece la coagulación y posterior sedimentación del precipitado. Salmuera por un filtro de arena y grava (filtración). Periódicamente se regenera el lecho filtrante haciendo circular en contracorriente agua limpia y eliminar impurezas que se encuentre ocluida en dicho lecho. Luego la solución pasa a un tanque de depósito de salmuera. ENZO CORTE Resaltar ENZO CORTE Resaltar ENZO CORTE Resaltar ENZO CORTE Resaltar ENZO CORTE Resaltar ENZO CORTE Llamada Algo tmb se elimina con la sedimentacion de los solubles ENZO CORTE Resaltar ENZO CORTE Resaltar Modificar el pH 5 0,5 por agregado de HCl, para evitar formación de Cloratos en las celdas. Lo que ocurre en medio alcalino (10-11) es: a 70 – 80 °C, ocurre la autooxidación: LosCloratos (ClO3−) son sustancias oxidantes, inestables, que pueden originar explosiones en las celdas. 46 Cl2 + 2 NaOH ClONa + ClNa + H2O 33 ClONa ClO Na + 2 ClNa Se utilizan para pirotecnia https://es.wikipedia.org/wiki/Clorato https://es.wikipedia.org/wiki/Clorato ENZO CORTE Llamada Generarian explociones en la celda ENZO CORTE Resaltar ENZO CORTE Resaltar 47 3 ENZO CORTE Llamada Para evitar problemas de corrosion 4) ELECTRÓLISIS 48 50 o más celdas conectadas en serie (batería de celdas) Reacciones electródicas mediante la aplicación de voltajes pequeños de corriente continua (4 a 6 volts) Celdas a utilizar: de membrana (Ledesma) Cloro, Hidrógeno y NaOH (30 %) https://www.ledesma.com.ar/ https://www.ledesma.com.ar/ 49 4 4. DECLORINACIÓN Salmuera residual sale con Cl2 debe ser eliminado antes de su recirculación (evitar problemas de corrosión y contaminación ambiental). Bombeo de salmuera a una cámara decloradora de varios platos (cámara FLASH) al vacío (400 mmHg). Por dentro la salmuera cae en forma de cascada, provocando el desprendimiento de cloro en contacto con aire insuflado Salmuera se neutraliza (pH= 7-8) y se recircula a los tanques de disolución. ENZO CORTE Resaltar ENZO CORTE Resaltar ENZO CORTE Resaltar 50 5. OBTENCIÓN DE Cl2 Cl2 sale húmedo (0,7 a 0,4 % de H2, 7 % inerte (oxígeno + nitrógeno) y 92,3 % de Cl2). Arrastra algo de salmuera y debe eliminarse. 5 SECADO DEL Cl2 Y ELIMINACIÓN DE LA SALMUERA 1. Cl2 + salmuera: tanque de lavado + agua (disolver la salmuera). Sale por el fondo. 2. Cl2 en contacto con H2SO4 en una torre contracorriente (Eliminar el agua). 3. Cl2 ingresa a un recipiente con virutas de Fe, produciéndose la formación de cloruro férrico (reacción muy exotérmica), para controlar el grado de humedad. 4. Cl2 pasó por el tren de secado, se comprime obteniéndose el cloro licuado. ENZO CORTE Resaltar ENZO CORTE Llamada El cloro esta humedo, por eso esta etapa ENZO CORTE Resaltar ENZO CORTE Resaltar ENZO CORTE Resaltar 51 6 6. OBTENCIÓN DE H2 H2 que sale por la parte superior de la torre contiene agua en estado vapor. Para condensarlos se hace pasar por un intercambiador de calor y luego se realiza un secado. Finalmente se comprime. Parte del H2 va a la producción de HCl ENZO CORTE Resaltar ENZO CORTE Llamada eliminamos el agua ENZO CORTE Resaltar 52 7 7) Obtención de HCl El H2 se dirige a un reactor de grafito y se combina con Cl2 (decloradores) para producir la combustión cloro−hidrógeno. Unión violenta (mezcla detonante de cloro) con un fuerte desprendimiento de calor. El calor se elimina gracias a una refrigeración con agua. Producto: cloruro de hidrógeno (gas) que se encuentra en contracorriente con agua para formar el HCl en otra torre para luego ser almacenado. ENZO CORTE Resaltar ENZO CORTE Resaltar ENZO CORTE Resaltar ENZO CORTE Resaltar ENZO CORTE Resaltar OBTENCIÓN DE HIPOCLORITO DE SODIO ( HNaO) 53 ENZO CORTE Llamada como podemos apreciar, algo de cloro humedo que sale de la electrolisis lo podemos usar en este proceso, y no destinar todo al secado para vender luego cloro liquido PRODUCCIÓN DE Na2CO3 Producto que tiene una gran variedad de aplicaciones hoy en día: pigmento, agente neutralizador o como parte de jabones y detergente. En un principio (1790) se sintetizaba mediante el proceso Leblanc. Desventajas: consume mucha energía en la etapa de fusión, proceso en régimen batch por lo que se necesita mucha mano de obra, da lugar a problemas ambientales, ya que se libera cloruro de hidrógeno a la atmósfera. 54 En la actualidad este proceso fue substituido (hacia el año 1865) por el proceso Solvay. OBTENCIÓN DE SODA SOLVAY ClNa reacciona en medio acuoso con bicarbonato de amonio (NH₄HCO₃) obteniendo bicarbonato sódico (NaHCO₃), a partir del cual se consigue por descomposición, el carbonato de sodio (Na2CO3) Las materias primas del "proceso Solvay" son la sal (NaCl) y la caliza (CaCO3). El amoníaco (NH3), no puede considerarse como una de las materias primas ya que es regenerado casi completamente y reciclado. 55 56 PROCESO SOLVAY Referencias Ararat Ospina, Jenna Alexandra (2007). Diseño de un sistema de obtención y cristalización de la sal. Vian Ortuño (2006). Introducción a la química industrial. Ubicación hemeroteca: 660 V 614 Ej.9 57 Páginas de interés http://www.celusal.com/home_esp.htm https://disiciencia.wordpress.com/2012/12/14/diferencias-entre-el-cloruro-de- sodio-industrial-y-la-sal-natural/ http://institutodelasal.com/ http://minerals.usgs.gov/minerals/pubs/commodity/salt/ http://minerals.usgs.gov/minerals/pubs/commodity/myb/ http://www.telam.com.ar/notas/201304/12323-la-pampa-es-una-de-las-mayores- productoras-de-sal-en-el-pais.html http://miguiaargentina.com.ar/sal-productores/empresas-guia.html http://cadenaser.com/ser/2011/01/14/sociedad/1294974805_850215.html http://www.ingenieriaquimica.net/articulos/309-produccion-de-sosa-por-electrolisis http://datateca.unad.edu.co/contenidos/401548/CONTENIDO_EN_LINEA/leccin_3 _acido_clorhdrico_y_carbonato_de_sodio.html http://www.ingenieriaquimica.net/articulos/309-produccion-de-sosa-por-electrolisis http://www.sapiensman.com/electrotecnia/search_electrotecnia_energia.php?page =96 http://www.celusal.com/home_esp.htm https://disiciencia.wordpress.com/2012/12/14/diferencias-entre-el-cloruro-de-sodio-industrial-y-la-sal-natural/ http://institutodelasal.com/ http://minerals.usgs.gov/minerals/pubs/commodity/salt/ http://minerals.usgs.gov/minerals/pubs/commodity/myb/ http://www.telam.com.ar/notas/201304/12323-la-pampa-es-una-de-las-mayores-productoras-de-sal-en-el-pais.html http://miguiaargentina.com.ar/sal-productores/empresas-guia.html http://cadenaser.com/ser/2011/01/14/sociedad/1294974805_850215.html http://www.ingenieriaquimica.net/articulos/309-produccion-de-sosa-por-electrolisis http://datateca.unad.edu.co/contenidos/401548/CONTENIDO_EN_LINEA/leccin_3_acido_clorhdrico_y_carbonato_de_sodio.html http://www.ingenieriaquimica.net/articulos/309-produccion-de-sosa-por-electrolisis http://www.sapiensman.com/electrotecnia/search_electrotecnia_energia.php?page=96
Compartir